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    具有高烷氧基化度的烷氧基化的磷酸三酯制造技術

    技術編號:5375783 閱讀:223 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    本發明專利技術涉及一種式(I)的烷氧基化的磷酸三酯,其中x、y和z各自表示51~200的數。特別地,所述式(I)的烷氧基化的磷酸三酯的特征在于其具有有利的增稠性質。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】具有高烷氧基化度的烷氧基化的磷酸三酯 本專利技術涉及衍生自具有大于50個烷氧基的烷氧基化的脂肪醇的磷酸三酯。 從毒物學和生態毒物學的角度而言,磷酸酯是無可爭議的,由于其中性pH水平,其是適于皮膚的,并且良好地適于用于化妝品配方。 烷基和烯基磷酸酯通常通過如下方法制備使脂肪醇與五氧化二磷或正磷酸縮合,其中得到單/ 二 /三酯,大部分是單酯和二酯。 JP 09-268193描述了一種制備磷酸三酯的方法,其中使磷酰氯與脂肪醇或者烷氧基化的脂肪醇,在選自TiCl4、 MgCl2或A1C13的催化劑的存在下,進行反應。獲得可具有最多50個-CH2CH20單元(E0)的磷酸三酯。這些乙氧基化的磷酸酯可有利地被用作增稠劑。但是,其缺點在于,它們的水溶性低并且難以加工成水性配制劑。 此外,尋找這樣的磷酸三酯,其絲毫不含由制備方法帶來的含氯雜質。 因此,本專利技術的目的在于提供磷酸三酯,其不僅表現出良好的增稠性質,同時還能容易地摻混到水基組合物中,并且具有與化妝品成分的良好相容性。 令人驚訝地發現,該目標能通過烷氧基化度> 50的磷酸三酯而實現。這些磷酸三酯的特征在于在水性組合物中具有良好的增稠效果,具有良好的水溶性,并且可以容易地加工成水性配制劑。 因此,本專利技術提供了式(I)的磷酸三酯<formula>formula see original document page 4</formula> 其中 &、&和R3可相同或不同,為具有6 30個,優選8 22個,特別優選12 18個碳原子的線性或支化的飽和烷基;為具有6 30個,優選8 22個,特別優選12 18個碳原子的線性或支化的單或多不飽和烯基;或者為芳基,尤其是苯基,所述芳基可被1 3個支化的烷基所取代,所述烷基每種情況下彼此獨立地具有3 18個,優選4 12個碳原子; 各個基團(0A》x、 (40)y禾P (A30)z每種情況下彼此獨立地由選自CH2CH20、 C3H60和C4H80的單元組成,其中在各個基團(OA丄、(A20)y禾P (A30)z內的單元CH2CH20、C3H60和C4H80可以嵌段狀或無規分布方式排列;并且 x、 y和z每種情況下彼此獨立地為51 200,優選55 150,特別優選60 100的數。 優選地,式(I)的磷酸酯的殘基RpR2和R3可相同或不同,為具有6 30個,優選8 22個,特別優選12 18個碳原子的線性或支化的飽和烷基;或者為具有6 30個,優選8 22個,特別優選12 18個碳原子的線性或支化的單或多不飽和烯基。 進一步優選地,在式(I)的磷酸酯中,單元0Ap04和0A3為CH2CH20。 特別優選地,在式(I)的磷酸酯中,殘基Rr(0A丄、R2-(0A2)y和R3-(0A丄衍生自選自如下組的脂肪醇乙氧基化物具有51 200個EO單元(EO = CH2CH20),優選具有55 150個EO單元,特別優選具有60 100個EO單元的脂肪醇乙氧基化物,其中相應的脂肪醇殘基R20-和&0-衍生自選自如下組的醇辛醇、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十烷醇、二十二醇,具有碳鏈片段8 22的脂肪醇,優選C1Q/C12脂肪醇、C12/C14脂肪醇丄12/(:15脂肪醇和C16/C18脂肪醇,特別優選具有80個氧化乙烯單元的C16/18脂肪醇乙氧基化物(例如Genapol⑧T soo),支化的脂肪醇,優選格爾伯特醇,以及單不飽和的脂肪醇,優選S-9-順式-十六烷醇、S-9-順式-十八烷醇、反式-9-十八烷醇和順式-S-ll-十八烷醇。 進一步優選地,在式(I)的磷酸三酯中,基團(0A丄、(0A》y禾P (0A丄每種情況下由CH2CH20和C3H60單元構成,其中在各個基團(0A》x、 (0A2) y和(0A3) z內的單元CH2CH20和(:31160可以嵌段狀或無規分布方式排列,并且每種情況下都具有51 199個,優選55 150個,特別優選60 100個CH2CH20單元和1 20個,優選1 10個,特別優選為2 5個(^60單元。 式(I)的磷酸三酯可優選通過如下方式制備使磷酸或磷酸衍生物與烷氧基化的脂肪醇反應,其中所述烷氧基化的脂肪醇具有至少51個烷氧基。特別優選地,式(I)的磷酸酯通過如下方式制備使磷酸或磷酸衍生物與脂肪醇烷氧基化物,在150 250°C ,優選180 240°C ,特別優選地200 23(TC下反應,所述磷酸或磷酸衍生物選自如下組正磷酸、十氧化四磷、多磷酸、磷酰氯或五氯化磷。尤其優選地,式(I)的磷酸酯通過如下方式制備使正磷酸、多磷酸或十氧化四磷,極其優選地使正磷酸,與脂肪醇烷氧基化物反應。根據所述方法的該具體實施方案獲得不含氯的式(I)的磷酸三酯。特別地,這意味著它們不含任何氯雜質。在本專利技術的另一個具體實施方案中,式(I)的磷酸酯是不含氯的。式(I)的磷酸三酯也可有利地與其他磷酸酯一起存在于混合物中。因此,本專利技術進一步提供的是含有一種或多種式(I)的磷酸三酯和一種或多種式(II)的磷酸酯的混合物:眺Rs0R,夠「0-"0 (||)0R4 其中 &為具有6 30個,優選8 22個,特別優選12 18個碳原子的線性或支化的飽和烷基;為具有6 30個,優選8 22個,特別優選12 18個碳原子的線性或支化的單或多不飽和烯基;或者為芳基,尤其是苯基,所述芳基可被1 3個支化的烷基所取代,所5述烷基每種情況下彼此獨立地具有3 18個,優選4 12個碳原子, R4為H、 Li+、 Na+、 K+、 Mg++、 Ca++、 Al+++、 NH4+或者季銨離子+,其中Ra、 Rb和RE彼此獨立地為氫,具有1 22個碳原子的線性或支化的烷基,具有2 22個碳原子的線性或支化的單或多不飽和烯基,具有2 10個碳原子的線形單羥基烷基,優選單羥基乙基或者單羥基丙基,或者具有3 10個碳原子的線性或支化的二羥基烷基, Rs具有Ri或R4的含義, 各個基團(0A丄和(A20)w每種情況下彼此獨立地由選自CH2CH20、C3H60和C4H80的 單元構成,其中在各個基團(0A丄和(A20)w內的單元CH2CH20、 C3H60和C4H80可以嵌段狀或 無規分布方式排列, x是51 200,優選55 150,特別優選60 100的數,以及 w是0或者51 200,優選55 150,特別優選60 100的數。 本專利技術的優選的混合物由式(I)和(II)的化合物組成。 在本專利技術的含有式(I)和(II)的磷酸酯的混合物中,式(I)的磷酸三酯的量優選 為大于80. 0重量% ,特別優選82. 0 95. 0重量% ,尤其優選85. 0 89. 0重量% ,基于式(I) 和(II)的磷酸酯的總重計。 在式(II)的磷酸酯中,未酯化的磷價態(P-OH)的中和度可為0 100%。 所述磷原子上的其余自由價態可為酸基,以及選自如下組的抗衡離子Li+、 Na+、 1(+、1%++丄3++、八1+++、朋4+、季銨離子+,其中Ra、Rb和RE彼此獨立地為氫,具有1 22 個碳原子的線性或支化的烷基,具有2 22個碳原子的線性或支化的單或多不飽和烯基, 具有2 10個碳本文檔來自技高網...

    【技術保護點】
    式(Ⅰ)的磷酸三酯  R↓[1]-(OA↓[1])↓[x]-O-*=O (Ⅰ)  其中  R↓[1]、R↓[2]和R↓[3]可相同或不同,為具有6~30個,優選8~22個,特別優選12~18個碳原子的線性或支化的飽和烷基;為具有6~30個,優選8~22個,特別優選12~18個碳原子的線性或支化的單或多不飽和烯基;或者為芳基,尤其是苯基,所述芳基可被1~3個支化的烷基所取代,所述烷基每種情況下彼此獨立地具有3~18個,優選4~12個碳原子;  各個基團(OA↓[1])↓[x]、(A↓[2]O)↓[y]和(A↓[3]O)↓[z]每種情況下彼此獨立地由選自CH↓[2]CH↓[2]O、C↓[3]H↓[6]O和C↓[4]H↓[8]O的單元組成,其中在各個基團(OA↓[1])↓[x]、(A↓[2]O)y和(A↓[3]O)↓[z]內的單元CH↓[2]CH↓[2]O、C↓[3]H↓[6]O和C↓[4]H↓[8]O可以嵌段狀或無規分布方式排列;并且  x、y和z每種情況下彼此獨立地為51~200,優選55~150,特別優選60~100的數。

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:P克盧格FX舍爾W希姆舍A奧波豪塞爾
    申請(專利權)人:科萊恩金融BVI有限公司
    類型:發明
    國別省市:VG[英屬維爾京群島]

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