由二烷基鋁陽離子前體試劑得到的鋁氧烷催化劑活化劑、用于制備其的方法以及其在催化劑和烯烴聚合中的用途技術

提供了用于活化烯烴聚合的催化劑的組合物和用于制備該組合物的方法。這種組合物可以由至少下述物質得到：ａ）由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物；和ｂ）Ｒ２２ＡｌＹ，其中每一個Ｒ２獨立地包括具有１個到２０個碳的烴基，且Ｙ包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或鹵代二芳基二羥硼氧基。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】由二烷基鋁陽離子前體試劑得到的鋁氧烷催化劑活化劑、用于制備其的方法以及其在催化劑和烯烴聚合中的用途被稱為鋁氧烷(AO)的部分水解的鋁烷基化合物用于活化用于烯烴聚合活性的過 渡金屬。一種這樣的化合物-甲基鋁氧烷(MAO)是本行業經常選擇的鋁助催化劑/活化 齊U。已經付出了相當大的努力來改善基于使用鋁氧烷或改性鋁氧烷來聚合烯烴的催化劑系 統的有效性。鋁氧烷的使用的領域的代表性的專利和出版物包括下面的=Welborn等人的 美國專利第5，324，800號；Turner的美國專利第4，752，597號；Crapo等人的美國專利第 4，960，878 號和第 5，041，584 號；Dall’occo 等人的 WO 96102580 ；Turner 的 EP 0277003 和 EP 0277004 ；Hlatky, Turner 和 Eckman，J. Am. Chem. Soc.，1989，111,2728-2729 ；Hlatky 和 Upton, Macromolecules，1996，29，8019-8020。Hlatky 和 Turner 的美國專利第 5，153，157 號；Turner，Hlatky 和 Eckman 的美國專利第 5，198，401 號；Brintzinger 等人，Angew. Chem. Int. Ed. Engl.，1995，34，1142-1170 ；以及類似文獻。盡管技術發展了，但是許多基于鋁氧烷 的聚合催化劑活化劑仍缺少商業化應用所需的活化效率、需要商業上不可接受的高的鋁裝 載量、是昂貴的(特別是ΜΑ0)以及具有對商業化實施的其他阻礙。WO 2003/082879 和 W 2007/005400 (Sangokoya 等人)描述了離子化鋁氧燒化物 組合物(ionic aluminoxanate composition)和制備方法。離子化鋁氧烷化物組合物是通 過正常的非離子MAO與類似八甲基三硅氧烷(OMTS)的單齒或二齒路易斯堿配位體接觸而 形成的。離子化鋁氧烷化物的陽離子包括通過螯合二齒路易斯堿配位體OMTS而被穩定的 二甲基鋁陽離子。雖然這些離子化鋁氧烷化物組合物是聚烯烴催化中的有效活化劑，但是 制備這些組合物產生兩相籠形混合物，這需要冗長的啟動過程來進行分離。路易斯堿穩定的二烷基鋁陽離子和它們的活化特征的其他方面描述在Klosin等 人的 WO 2000/011006 和 Organometallics，19(2000)4684-4686 中。Babushkin 和 Brintzinger (J. Am. Chem. Soc. 124 (2002) 12869-12873)和 Sarzotti 等人(J. Polymer Sci :A 部分，Polymer Chemistry,第 1677-1690 頁，2007 年 3 月 15 日 在線出版)描述了二茂鋯催化劑前體的MAO活化，并認為二聚茂金屬二烷基鋁陽離子如 [Cp2Zr(U-Me)2AlMe2J+的重要性與催化劑效率有關。通過提供高的Al對&的摩爾比使這 些類型的二聚物陽離子最多需要不期望的大量的ΜΑ0。因而，存在對MAO類型的組合物的需求，該MAO類型的組合物比常規的MAO呈現出 高的用于活化烯烴聚合的過渡金屬的效率。另外，還存在對不從分離出的MAO得到這種組 合物的需求。本專利技術通過提供由至少下述物質得到的組合物而滿足了上述需要a)由至少有 機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物；和b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有 1個到約20個碳的烴基，且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基 取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基(boronoxy radical)、二芳基 二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。載體可以包括無機氧化物。無機氧化物可以具有不 小于約0. 3ml/g的孔體積和約10微米到約500微米的平均粒徑。無機氧化物可以包括二 氧化硅、氧化鋁、二氧化硅_氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋯或粘土。有機鋁化合物可以包括三甲基鋁、三乙基鋁或三異丁基鋁。R22AlY可以包括鹵化二甲基鋁、氟化二烷基鋁或氟 化二甲基鋁。本專利技術的組合物適于活化過渡金屬組分。本專利技術的組合物可以進一步由路易 斯堿得到。本專利技術的組合物可以由至少下述物質得到a)由至少有機鋁化合物、載體和氧 源得到的中間體組合物；b) R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基， 且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代 的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或鹵代二芳基二羥硼氧基；以及c) 路易斯堿。根據本專利技術，用于烯烴聚合的催化劑組合物可以是通過至少使本專利技術的組合物 與過渡金屬組分相結合來制備的。 本專利技術的組合物可以由至少下述物質得到a)由至少載體與氧化的有機鋁化合 物得到的中間體組合物；和b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴 基，且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基 取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。這 種組合物可以進一步由路易斯堿得到。根據本專利技術，制備組合物的方法包括a)使至少有機鋁化合物、載體和氧源相結 合以形成中間體組合物；以及b)使中間體組合物的至少一部分與R22AlY相結合，其中每一 個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基，且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基 團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基 二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。還提供了制備組合物的方法，其包括使至少下述物 質相結合a)由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物；和b)R22AlY,其中每 一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基，且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇 鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二 芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。還提供了制備組合物的方法，其包括使至少下 述物質相結合a)由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物；b)R22AlY，其中 每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基，且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、 醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、 二芳基二羥硼氧基或鹵代二芳基二羥硼氧基；以及c)路易斯堿。還提供了制備組合物的方 法，其包括使至少下述物質相結合a)由至少載體和氧化的有機鋁化合物得到的中間體組 合物；和b) R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基，且Y包括鹵化物 基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅 烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。還提供了制備組合物的 方法，其包括使至少下述物質相結合a)由至少載體和氧化的有機鋁化合物得到的中間體 組合物；b) R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種組合物，其由至少下述物質得到：ａ）中間體組合物，其由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到；以及ｂ）Ｒ↑［２］↓［２］ＡｌＹ，其中每一個Ｒ２獨立地包括具有１個到約２０個碳的烴基，且Ｙ包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或鹵代二芳基二羥硼氧基。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：盧賓羅，塞繆爾A桑戈科亞，吳曉，斯蒂文P迪芬巴赫，布萊恩克尼爾，
申請(專利權)人：雅寶公司，
類型：發明
國別省市：US[美國]