液體硬化制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及用于風(fēng)干基于醇酸的樹脂、涂料（例如油漆、清漆或木材著顏料）、墨水和油氈地板覆蓋物的固化劑，所述固化劑基于含有四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵／錳絡(luò)合物。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】液體硬化 專利
本專利技術(shù)涉及液體的固化和硬化。本專利技術(shù)特別涉及墨水和油漆的固化和 硬化。
技術(shù)介紹
最近的綜述描述了不同的替代物，特別是基于Mn和Fe的化合物 (Bieleman，丄H.， Additives in Plastics and Paints (塑料和油漆中的添力口齊'J )， Chimia, 56， 184 (2002); Bieleman, J. H., Marcomol. Symp.， 187, 811 (2002); van Gorkum R, Bouwman E, Coord. Chem. Rev., 249， 1709 (2005》。WO 03/093384描述了基于與還原劑組合的吡唑、脂族胺和芳香胺、2,2' -二吡啶、l，lO'-菲咯啉、1,4，7-三曱基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷的過渡金屬或絡(luò)合 物作為催干劑的用途。特別地，與抗壞血酸或其衍生物組合的Fe和Mn鹽 和絡(luò)合物是優(yōu)選的。WO03/093384說明，鐵化合物具有相當差的活性，因 此需要高劑量以獲得令人滿意的干燥活性。以高水平使用鐵化合物的缺點 在于，給混合物帶來不想要的淡黃色/褐色。專利技術(shù)概述本專利技術(shù)涉及可凝固的液體組合物，其含有催干劑和基于醇酸的樹脂。 催干劑是液體組合物的組分，其促進組合物的干燥、固化、凝固或硬化。液體可以是任何可凝固的液體，例如，天然漆(lacquer)、墨水和油 漆(paint)。術(shù)語油漆包括天然漆。術(shù)語基于醇酸的樹脂一般指經(jīng)脂肪酸改性 的聚酯。基于醇酸的樹脂一般通過下述三種單體的縮聚反應(yīng)而制備多元 醇、多元酸和脂肪酸或甘油三酯油。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了在相對低濃度下具有催干劑活性的活性鐵和錳化合物。本專利技術(shù)一方面提供可固化的液體介質(zhì)，其包含a) 1至90 wt %、優(yōu)選20至70 wt。/。的基于醇酸的樹脂；和b) 0.0001至0.1 wt。/。的催干劑，其中所述催千劑是四齒、五齒或六齒氮 供體配體的鐵或錳絡(luò)合物；四齒、五齒或六齒氮供體配體在下文詳細描述。優(yōu)選地，鐵或錳絡(luò)合物具有四齒或五齒氮供體配體。更優(yōu)選地，鐵化 合物含有五齒氮供體配體，而錳化合物含有四齒氮供體配體。 本專利技術(shù)另一方兩提供了固化后的本專利技術(shù)組合物。專利技術(shù)詳述本專利技術(shù)涉及用于基于醇酸的樹脂、涂料、墨水和油氈地板覆蓋物的催 干劑，其包括含有四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵或錳絡(luò)合物。某些油 漆/墨水含有不飽和油/酸作為交聯(lián)劑，同時它們大部分含有包含不飽和基團 的基于醇酸的樹脂。可以添加本專利技術(shù)催干劑的基于醇酸的風(fēng)干涂料包括涂 料(例如，油漆、清漆或木材著色料)，并且還包括墨水和油氈地板覆蓋 物等。催干劑可均等應(yīng)用至不含基于醇酸的樹脂但含有至少2%二或三不飽和化合物的基底油漆/墨水/印跡(print)。涂料、墨水和油氈地板覆蓋物還可以包括其中除了基于醇酸的粘合劑 還存在其他粘合劑的組合物，例如包含下述的組合物1)基于醇酸的粘合 劑，和2)聚丙烯酸酯和/或聚氨基曱酸酯粘合劑。常規(guī)的風(fēng)干醇酸可以通過 一種或多種多元醇、 一種或多種多聚羧酸或相應(yīng)的醛、和長鏈不飽和脂肪 酸或油的縮聚反應(yīng)而獲得。由于其存在于天然存在的油中，甘油是普遍遇到的多元醇。適合的多 元醇的其他實例包括季戊四醇、二季戊四醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、 新戊二醇、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、二-三羥曱基丙烷和1,6-己烷二 醇。用以合成醇酸的多聚羧酸和相應(yīng)的醛包括芳香、脂族和環(huán)脂族組分， 其一般衍生自石油化學(xué)原料。這樣的多元酸的典型實例包括酞酸及其區(qū) 位異構(gòu)類似物、苯偏三酸、苯均四酸、庚二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、 馬來酸、富馬酸和四氫酞酸。適用于本文的干性油脂肪酸、半干性油脂肪酸或其混合物是烯鍵式不 飽和的共輒或非共扼的C2-C24羧酸，例如油酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻 酸、十八碳三烯-4-酮酸和桐酸或其混合物，通常以衍生自天然或合成油的 脂肪酸的混合物形式使用。半干性油和干性油脂肪酸指脂肪酸組成與它們 從其衍生的油相同的脂肪酸。油的分類是基于硪價；對于干性油，碘價>140; 對于半干性油，碘價為125至140，而對于非干性油，碘價為<125("表面涂 料"，Swaraj Paul, John Wiley和Sons; p.89)。適合稀釋本專利技術(shù)風(fēng)干醇酸的有機 溶劑包括脂族烴、環(huán)脂族烴和芳香烴、醇醚、醇酯和N-曱基吡咯酮。然而，8其還可以是水性載體，其含有乳狀液形式的醇酸樹脂和本領(lǐng)域公知的適合 的乳化劑。含有經(jīng)上述不飽和脂肪酸改性的醇酸清漆作為墨水媒介物組分的本發(fā) 明墨水是可用的，但不限于用作金屬板墨水、石版印刷墨水、浮凸印刷墨水、網(wǎng)印墨水(screen ink)或平板疊印墨水(offset overprinting ink)。催干劑將優(yōu)選部分或完全溶解于醇酸樹脂、乳狀液等。如本文所公開的，過渡金屬離子的催化活性取決于離子本身和使用的配體的類型。催干劑也可以剛好在組合物使用前定量分配至組合物。如果需要或如果必要，本專利技術(shù)的組合物還可以包括其他添加劑例如其他催干劑。本專利技術(shù)還是包含本專利技術(shù)催干劑的風(fēng)干的基于醇酸的涂料、樹脂、墨水 或地板覆蓋物，例如，含有0.00001至0.1 wt。/。(基于粘合劑的量；這一般是 基于金屬時的5至50倍，取決于本文所定義的化合物的分子量)的包含四齒、 五齒或六齒氮供體的鐵或錳絡(luò)合物。風(fēng)干的基于醇酸的涂料、樹脂、墨水 或地板覆蓋物可以進一 步包括聚丙烯酸酯和/或聚氨基曱酸酯粘合劑。本專利技術(shù)的化合物可以含有著色劑、顏料、抗腐蝕顏料和/或增量劑顏料 和/或染料。如果必要，其可以進一步含有增塑劑、表面控制劑、抗抽絲劑、 消泡劑、流變控制劑和/或紫外吸收劑。使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)技術(shù)進行催干劑自身的添加。催干劑 在基于醇酸的樹脂、涂料、墨水和油氈地板覆蓋物的生產(chǎn)過程中添加，或 者在使用前攪拌下添加至它們。本專利技術(shù)的組合物優(yōu)選貯存在惰性大氣下，例如氮或二氧化碳。穩(wěn)定性試劑本專利技術(shù)的組合物優(yōu)選包含0.001%至0.1%、最優(yōu)選0.002至0.05%的抗 氧化劑。適合的抗氧化劑公開于US 6,586,383。最優(yōu)選地，抗氧化劑選自 二叔丁基羥基曱苯、乙氧基喹啉(ethoxyquine ) 、 a-生育酚和6-羥基-2，5,7, 8-四曱基苯并二氫吡喃-2-羧酸。本組合物優(yōu)選包含0.1至50 wt。/。、優(yōu)選0.3至5wt。/。的乙二醇和/或甘油。催干劑優(yōu)選地，催干劑以0.0001至0.1% w/w、更優(yōu)選0.001至0.1% w/w和最 優(yōu)選0.002至0.05% w/w存在于可固化液體介質(zhì)中。四齒、五齒或六齒氮供體配體在任何支持配位氮原子的有機結(jié)構(gòu)內(nèi)構(gòu)建。例如，可以采用基本的三齒配體例如1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷，并具有其他 氮配位基團例如-CH2-CH2-NH2、與環(huán)氮的一個或多個共價結(jié)合的-CH2-Py、或脂族基團。優(yōu)選地，鐵離子選自Fe(II)和Fe(m)，而錳離子選自Mn(II)、 Mn(III)和 Mn (IV)。優(yōu)選地，配體以下述形式的一種或多種存在; ; Cl; (PF6)2; Cl2， PF6和 (BF4)2。四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵或錳絡(luò)合物是優(yōu)選的催干劑類別。假定未指定長度的任何烷基鏈優(yōu)選是C1至C8-烷基鏈。假定未指定的 芳基本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護點】
一種可固化液體介質(zhì)，其包含：　ａ）１至９０ｗｔ％的基于醇酸的樹脂；和，　ｂ）０．０００１至０．１ｗｔ％的催干劑，其中所述催干劑是四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵或錳絡(luò)合物，其中所述配體選自：　其中每個Ｒ獨立選自：氫、Ｆ、Ｃｌ 、Ｂｒ、羥基、Ｃ１－Ｃ４－烷基Ｏ－、－ＮＨ－ＣＯ－Ｈ、－ＮＨ－ＣＯ－Ｃ１－Ｃ４－烷基、－ＮＨ２、－ＮＨ－Ｃ１－Ｃ４－烷基和Ｃ１－Ｃ４－烷基；　Ｒ１和Ｒ２獨立選自：　Ｃ１－Ｃ２４－烷基，　Ｃ６－Ｃ１０－芳基，和　含有能 夠與過渡金屬配位的雜原子的基團；　Ｒ３和Ｒ４獨立選自氫、Ｃ１－Ｃ８烷基、Ｃ１－Ｃ８－烷基－Ｏ－Ｃ１－Ｃ８－烷基、Ｃ１－Ｃ８－烷基－Ｏ－Ｃ６－Ｃ１０－芳基、Ｃ６－Ｃ１０－芳基、Ｃ１－Ｃ８－羥基烷基和－（ＣＨ２）↓［ｎ］Ｃ（Ｏ）ＯＲ５及其 混合物，其中Ｒ５獨立選自：氫、Ｃ１－Ｃ４－烷基，ｎ是０至４；　并且　Ｘ選自Ｃ＝Ｏ、－［Ｃ（Ｒ６）↓［２］］↓［ｙ］－，其中Ｙ是０至３，每個Ｒ６獨立選自氫、羥基、Ｃ１－Ｃ４－烷氧基和Ｃ１－Ｃ４－烷基；　其中每個Ｒ↑［１］、Ｒ ↑［２］獨立代表－Ｒ↑［４］－Ｒ↑［５］，　Ｒ↑［３］代表氫、任選取代的烷基、芳基或芳基烷基或－Ｒ↑［４］－Ｒ↑［５］，　每個Ｒ↑［４］獨立代表單鍵或任選取代的烯基、亞烯基、氧烯基、氨基烯基、烯基醚、羧酸酯或羧酸酰胺，且　 每個Ｒ↑［５］獨立代表任選Ｎ－取代的氨基烷基或任選取代的雜芳基，所述雜芳基選自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基；　＊＊＊　（Ⅲ）　其中每個Ｒ２０選自：任選經(jīng)取代基取代的烷基、環(huán)烷基、雜 環(huán)烷基、雜芳基、芳基和芳基烷基，所述取代基選自羥基、烷氧基、苯氧基、羧酸鹽、羧酰胺、羧酸酯、磺酸酯、胺、烷基胺和Ｎ↑［＋］（Ｒ２１）↓［３］，其中Ｒ２１選自氫、烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、氧基烷基、氧基烯基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚、烯基醚和－ＣＹ↓［２］－Ｒ２２，其中Ｙ獨立選自Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７，且Ｒ２２獨立選自任選取代的雜芳基，所述雜芳基選自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基；并且其中至少一個Ｒ２０是－ＣＹ↓［２］－Ｒ２２；　＊＊＊　（Ⅳ）　其中：Ｑ獨立選自：　－＊－［ＣＲ↓［１］Ｒ↓［２］ＣＲ↓［３］Ｒ↓［４］）－和－＊－［ＣＲ↓［１］...

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：PV維森哈根，R哈格，
申請(專利權(quán))人：荷蘭聯(lián)合利華有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：NL[荷蘭]