本發明專利技術公開了簡便、高效地得到高質量３，４－二氫－１，２，３－氧雜噻嗪－４－酮－２，２－二氧化物化合物或其鹽的方法。本發明專利技術方法為使式（１）所示β－酮酰胺－Ｎ－磺酸或其鹽（式（１）中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］表示氫原子或對反應呈惰性的有機基團，Ｘ表示氫原子）與惰性溶劑的混合液、和酸酐與惰性溶劑的混合液進行環化反應，然后進一步進行水解反應，制備式（２）所示化合物或其鹽，該方法至少包括下述步驟（Ａ）或（Ｂ）：步驟（Ａ）將環化反應所得反應產物與硫酸水溶液混合進行水解，使水解后水層硫酸濃度為３０重量％以上，分離有機層和水層；步驟（Ｂ）用濃度３０重量％以上的硫酸水溶液洗滌水解反應后的有機層。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】,4-二氫-1,2,3-氧雜噻嗪-4-酮-2,2-二氧化物化合物或其鹽的方法
本專利技術涉及在食品工業中作為增甜劑或其原料、或精細化學品的中間原 料等有用的3,4-二氬-1,2，3-氧雜噻嗪-4-酮-2,2-二氧化物化合物或其鹽的制備方法。
技術介紹
作為3,4-二氫-1,2,3-氧雜噻嗪-4-酮-2,2-二氧化物化合物及其鹽的制備方 法，已知的方法有在惰性有機溶劑中，使S03作用于乙酰乙酰胺-N-磺酸 或其鹽，進行環化反應使其閉環，然后通過水解反應，制備6-曱基-3,4-二氫 -1,2,3-氧雜噻溱-4-酮-2,2-二氧化物或其鹽的方法(參照專利文獻1~3)。在該方 法中，上述水解是通過使閉環步驟的反應產物與水混合來進行的，由水解后 進行分液，所得有機層得到3，4-二氫-1,2，3-氧雜噻溱-4-酮-2,2-二氧化物化合 物。此外，專利文獻1記載了可將上述水解后進行分液，所得有機層通過用 水或稀硫酸水溶液萃取進行純化。但是，如果在環化反應產物的水解中使用 水，則存在下述問題，水解后進行分液，所得的有機層著色明顯，其后目標 化合物的純化負擔加重。此外，即使用水、稀石克酸水溶液對上述有機層進行 萃取，也不能明顯改善有機層的色調。 特開昭62巧6481號公報 特開昭6tl29Z77號公報 特開2005-263779號公報
技術實現思路
專利技術要解決的問題本專利技術的目的在于提供能夠簡便、高效地獲得高質量3,4-二氫-1,2,3-氧 雜瘞。秦_4_酮_2，2-二氧化物化合物或其鹽的方法。3解決問題的方法為了解決上述問題，本專利技術者們經過潛心研究，結果發現將環化反應所 得反應產物與硫酸水溶液混合，進行水解，使水解后水層中硫酸濃度為特定濃度以上，分離有機層和水層；或者用特定濃度的硫酸水溶液洗滌水解反應 后的有機層，可以簡便、高效地得到含有著色少、色調良好的含有目的物的 有機溶劑溶液，完成了本專利技術。也就是說，本專利技術提供3,4-二氫-1,2，3-氧雜噻嗪-4-酮-2,2-二氧化物化合 物或其鹽的制備方法，該方法為將下述式(l)所示P-酮酰胺-N^黃酸或其鹽溶 解或分散于惰性溶劑中而形成的混合液、和酸酐溶解或分散在惰性溶劑中而 形成的混合液進行環化反應，然后進一步進行水解反應，制備下述式(2)所示 3,4-二氫-1,2，3-氧雜噻。秦-4-酮-2，2-二氧化物化合物或其鹽的方法，該方法包 括選自下述步驟(A)和步驟(B)中的至少一個步驟，步驟(A):將環化反應所得 反應產物與硫酸水溶液混合進行水解，使水解后水層硫酸濃度為30重量％ 以上，分離有機層和水層；步驟(B):用濃度為30重量％以上的硫酸水溶液 洗滌水解反應后的有機層。(i)(式(1)中，R1、 W相同或不同，表示氫原子或對反應呈惰性的有機基團 RS表示氫原子或對反應呈惰性的有機基團，X表示氫原子)(式(2)中，R1、 R2、 R3與上述相同)。在該制備方法中，作為步驟(A)中水解所用的硫酸水溶液，優選濃度為 15 50重量％的硫酸水溶液。此外，作為步驟(B)中所用的硫酸水溶液，優選 濃度為45~80重量％的硫酸水溶液。此外，優選將步驟(B)中洗滌后所得的洗滌液作為步驟(A)中水解用的硫 酸水溶液使用。專利技術效果由于本專利技術用特定濃度的硫酸水溶液進行環化產物的水解和/或水解 后有機層的洗滌，可以使含有目標化合物的有機溶劑溶液色調良好，大幅降 低其后的純化負荷。專利技術的具體實施例方式本專利技術中，使上述式(l)所示P-酮酰胺-N-磺酸或其鹽溶解或分散于惰性 溶劑中而形成的混合液、和酸酐溶解或分散于惰性溶劑中而形成的混合液進行環化反應，其后進一步進行水解反應，制備上述式(2)所示3,4-二氫-1，2，3-氧雜噻嗪-4-酮-2,2-二氧化物化合物或其鹽。在上述式(l)中，作為R1、 112以及113中對反應呈惰性的有機基團，只要 對反應呈惰性即可，沒有特別限制，可以列舉，烷基、烯基、炔基、環烷基、 酰基、芳烷基、以及芳基等。上述烷基包括直鏈狀或支鏈狀Cwo烷基(例如， 曱基、乙基、丙基、丁基、異丁基、叔丁基等Q-6烷基等)。烯基包括直鏈狀 或支鏈狀C2.u)烯基(例如，乙烯基、烯丙基、異丙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基等C2.5烯基等)。炔基包括直鏈狀或支鏈狀C2-K)炔基(例如，乙炔基、丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基等Cw炔基等)。作為環烷基，包括環丙基、環丁基、環 戊基、環己基等Cwo環烷基(優選(:4-8環烷基)。酰基包括直鏈狀或支鏈狀C2-10脂肪族酰基(例如，乙酰基、丙酰基、丁酰基、異丁酰基、戊酰基等)、或C7.u芳香族酰基(例如，苯曱酰基、曱苯曱酰基、萘曱酰基等)等。芳烷基包括Cwo芳基-CM烷基(例如，苯曱基等)等，芳基包括苯基等Cw。芳基等。在上述式(l)所示(3-酮酰胺-N-磺酸化合物的鹽中，包括磺酸基被堿中 和的鹽(磺酸鹽)、以及RS為氫原子時式中-NH-基被^喊中和的鹽。作為該鹽(磺 酸的鹽、-NH-的鹽)，可以列舉，金屬鹽、銨鹽、有機堿的鹽等。作為上述 金屬鹽，可以列舉，Li、 Na、 K等堿金屬(周期表l族金屬)的鹽；Mg、 Ca、 Sr、 Ba等堿土金屬(周期表2族金屬)的鹽；Al、 Ga等周期表13族金屬的鹽； 過渡金屬(例如，周期表3族金屬、周期表4族金屬、周期表5族金屬、周 期表6族金屬、Mn等周期表7族金屬、Fe等周期表8族金屬、Cu、 Ag、 Au等周期表ll族金屬、Zn等周期表12族金屬、周期表14族金屬、周期表 15族金屬等)的鹽等。優選的金屬鹽包括1~3價金屬的鹽，例如，堿金屬(Na、 K等)的鹽、堿土金屬(Mg、 Ca等)的鹽、Al鹽、過渡金屬(Mn、 Fe等)的鹽等。 考慮到經濟性以及安全性等，特別優選Na、 K等堿金屬的鹽。作為上述有機"咸，可以列舉，脂肪族胺、脂環胺(例如，環己胺等單、二或三Cw2環烷基胺等)、芳香族胺(例如，苯胺、二曱基苯胺等單<:6.1()芳胺、二苯胺等二C^。芳胺、三苯胺等三C6-K)芳胺、苯曱胺等芳烷胺等)、環狀胺類(例如，哌啶、N-曱基哌嚏、嗎啉等)、含氮芳雜環化合物(例如，吡啶、壹啉等、或其衍生物等)等。優選的有機堿包括脂肪族胺。此外，不限于脂肪 族叔胺，還優選任何叔胺。在上述式(l)中，1^~113可適當組合，例如，優選R^以及I^分別為氬原 子或C,—4烷基，RS為氫原子或Cu4烷基的組合等。其中，作為式(l)所示化合 物，優選R'為CM烷基，P^以及RS為氫原子的酰基乙酰胺-N-磺酸，特別 優選R1為曱基的乙酰乙酰胺-N-磺酸。此外，作為式(l)所示化合物的鹽(磺 酸鹽)，特別優選與叔胺形成的鹽。在本專利技術中，上述酸酐作為式(l)所示P-酮酰胺-N-磺酸或其鹽(以下、有 時簡稱為"基質(基質，substrate)，，)的環化劑(環化脫水劑等)發揮作用。作為該 酸酐，可以列舉，由硫酸、囟代硫酸(氟代硫酸、氯代硫酸等)、焦磷酸(焦磷 酸；氟代焦磷酸等囟代焦磷酸等)、硝酸、硼酸(正硼酸、偏硼酸等)等無機酸 等形成的酸酐；由磺酸、有機磷酸(曱基磷酸等d-4烷基磷酸；磷酸單曱酯、磷酸單乙酯等磷酸單CM烷基酯等)等有機酸等形成的酸酐。酸酐可以是由1分子酸脫水生成的酸酐，可以是由2分子以上相同本文檔來自技高網...
【技術保護點】
制備３，４－二氫－１，２，３－氧雜噻嗪－４－酮－２，２－二氧化物化合物或其鹽的方法，該方法為將下述式（１）所示β－酮酰胺－Ｎ－磺酸或其鹽溶解或分散于惰性溶劑中而形成的混合液、和酸酐溶解或分散在惰性溶劑中而形成的混合液進行環化反應，然后進一步進行水解反應，制備下述式（２）所示３，４－二氫－１，２，３－氧雜噻嗪－４－酮－２，２－二氧化物化合物或其鹽的方法，該方法包括選自下述步驟（Ａ）和（Ｂ）中的至少一個步驟，步驟（Ａ）：將環化反應所得反應產物與硫酸水溶液混合進行水解，從而使水解后水層硫酸濃度為３０重量％以上，分離有機層和水層；步驟（Ｂ）：用濃度３０重量％以上的硫酸水溶液洗滌水解反應后的有機層， ＊＊＊ （１） 式（１）中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］相同或不同，表示氫原子或對反應呈惰性的有機基團，Ｒ↑［３］表示氫原子或對反應呈惰性的有機基團，Ｘ表示氫原子， ＊＊＊ （２） 式（２）中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］與上述相同。
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：齋藤玲，石黑裕規，山本靖，
申請(專利權)人：大賽璐化學工業株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]
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