本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種２，２－雙［３－氨基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］－１，１，１，３，３，３－六氟丙烷的制備方法，包括步驟：（１）惰性氣體下，摩爾比為１．００∶２．００～３．００的２，２－雙（３－氨基－４－羥基苯基）－１，１，１，３，３，３－六氟丙烷和４－鹵代硝基苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應４～１８小時；（２）濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得２，２－雙［３－氨基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］－１，１，１，３，３，３－六氟丙烷晶體。本發(fā)明專利技術(shù)操作簡單，產(chǎn)品收率和純度高，溶劑回收方便，并可反復使用，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
,-雙-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的制備方法
本專利技術(shù)屬于芳香族有機化合物的制備領域，特別是涉及一種，-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯 氧基沐基-U，l，3，3，3-六氟丙烷的制備方法。技術(shù)背景芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學性能、 電氣性能和耐有機溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領域得到了廣泛應用。由于 它的這些耐高溫、高強度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優(yōu)良的 功能材料，可以滿足LCD (液晶顯示器)的性能要求。聚酰亞胺作為液晶取向劑具有諸多 優(yōu)點(1) 覆膜本身就有使液晶分子排列的功能() 對所有的液晶物質(zhì)都顯示了良好的排列效果，其適應性比其它取向材料優(yōu)越；(3) 根據(jù)基片面積的大小，可選用旋轉(zhuǎn)涂敷、滾動涂敷、浸漬涂敷、噴霧涂敷或凹版涂 敷等多種方法進行涂敷成均勾的覆蓋膜，基片上有無透明電極以及透明電極的形狀都不會 對其產(chǎn)生影響；(4) 可以承受500"、 5分鐘的耐熱試驗，能夠適用于必須做玻璃熔合密封的操作工序。 聚酰亞胺結(jié)構(gòu)與其對液晶分子取向排列作用之間沒有定量的關(guān)系。在實際應用中，根據(jù)不同的顯示需求，通常憑借經(jīng)驗來選擇合適的聚酰亞胺。在聚酰亞胺分子主鏈或側(cè)鏈上 引入長鏈烷基，可以有效提高預傾角。研究發(fā)現(xiàn)，主鏈上帶有長垸基側(cè)鏈的聚酰亞胺分子 比不帶有取代基的聚酰亞胺對液晶分子具有更高的預傾角。但在聚酰亞胺分子中引入烷基 側(cè)鏈也會帶來一些問題，如引入烷基側(cè)鏈后，聚酰亞胺表面會趨于疏水性，因而將降低液 晶分子與聚酰亞J^表面的潤濕性；如果過量地引入烷基基團，潤濕性會更低，甚至導致無 法使液晶分子取向。然而，在聚酰亞胺分子側(cè)鏈上引入帶有單取代苯或聯(lián)苯基的取向劑， 若苯或聯(lián)苯上取代基為具有吸電子特性的一價取代基，如-C&、 -CN、 -COCH3、 -NOj、 -F、 -C1等，則可以很好地解決上述問題。因此，帶有4-硝基苯基的芳香族二元伯胺~,-雙-l,l，l,3,3，3-六氟丙垸，在合成髙性能聚酰亞胺液晶取向排 列劑方面可呈現(xiàn)出良好的綜合性能。芳香族二元伯胺是合成聚酰亞胺材料的重要原料之一，其制備方法已有不少的專利、 文獻報道中國專利CN1485315A，公開了一種3，4'-二氨基二苯醚的制備方法中國專利CN145644A，公開了一種， -雙丙烷的制備方法；中國專利CN187664A，公開了一種，-雙-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的制備方法；中國專利CN191989A，公開了一種烷基取代芳香族二元胺的制備方法；閂本專利JP63-16848,公開了一種4，4'-雙(3-氨基苯氧基)-3,3'，5，5'-四甲基聯(lián)苯的制備方法；日本專利JP6-48635,公開了一種4,4'-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法； 美國專利US437755，公開了一種1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯的制備方法； 美國專利US4064107，公開了一種4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚的制備方法 虞鑫海等人(絕緣材料通訊，1999， 3 (5): 1-4)公開了一種1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯的制備方法，同時，也合成得到了系列熱塑性聚酰亞胺虞鑫海等人(絕緣材料，001, 34 (4): 13-16)公開了一種3，3'-二氨基二苯醚的制備方法；虞鑫海等人(絕緣材料，001， 34 (6): 3-6)公開了一種,-雙丙烷的制備方法虞鑫海等人(絕緣材料，00， 35 (4): 3-7)公開了一種，-雙丙垸的制備方法虞鑫海(化工新型材料，003， 31 (10): 4-7)公開了一種，-雙-l，l，l，3,3,3-六氟丙烷的制備方法；虞鑫海等人(絕緣材料，006， 39 (5): 1-3， 6)公開了一種4，4'-雙(3-氨基苯氧基) 二苯甲酮的制備方法虞鑫海等人(絕緣材料，006, 39 (3): 1-4， 8)公開了一種1，3-.雙(4-氨基苯氧基) 苯的制備方法；虞鑫海等人(絕緣材料，007, 40 (3): 11-14)公開了一種l，4-雙(4-氨基苯氧基) 苯的制備方法，同時，也合成得到了不同分子結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺樹脂虞鑫海等人(絕緣材料，007, 40 (4): 1-5)公開了一種，-雙(3-氨基-4-羥基苯 基)-l，l，l，3，3，3-六氟丙烷的制備方法。但，-雙[3-氨基4-(4-硝基苯氧基)苯基1-1，1，1,3，3，3-六氣丙烷的制備方法，目前尚未有 公開的專利或文獻報道
技術(shù)實現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的是提供一種，-雙-1，1,1,3，3，3-六氟丙烷的制備方法，包括 下列步驟(1)惰性氣體下，摩爾比為1.00: .00 3.00的，-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷和4-鹵代硝基苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應4 18小時；()濃縮反應被，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得，-雙-l,l，l，3，3，3-六氟丙烷晶體。所述的4-鹵代硝基苯選自4-氟代硝基苯、4-氯代硝基苯、4-溴代硝基苯、4-碘代硝基 苯中的一種或幾種混合物；所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氨鋰、碳酸氧鈉、碳酸氨鉀、碳酸 氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物；所述的成鹽劑與，-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙垸的摩爾數(shù)之比為 (U0 8.00: 1.00;所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質(zhì)子有機溶劑，體積比為1: 0.05~10;所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二i苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物；所述的強極性非質(zhì)子有機溶劑選自N， N-二甲基甲酰胺、N， N-二甲基乙酰胺、N-甲 基--吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物；所述的有機溶劑與，-雙(3-氨基斗羥基苯基)-1，1，1，3,3，3-六氟丙烷的體積重量比為5 毫升 80毫升l克。所述的惰性氣體是氮氣或氬氣；.所述的加熱回流分水反應是溫度為80"C-00t:的反應。 本專利技術(shù)的有益效果(1) 本專利技術(shù)是制備，-雙-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的工業(yè)方法， 且產(chǎn)品收率和純度都較髙；() 操作簡單，反應過程在常壓下進行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對設備無特殊要 求，投資少；(3) 有機溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復循環(huán)再用，三廢少，對環(huán)境友好(4) ，-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-1，1丄3，3，3-六氟丙垸等反應原料來源方便，成本較低，便 于進一步推廣應用。附圖說明圖是，-雙-l，U，3，3，3-六氟丙垸的分子結(jié)構(gòu)。具體實施方式下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本專利技術(shù)。應理解，這些實施例僅用于說明本專利技術(shù) 而不用于限制本專利技術(shù)的范圍。此外應理解，在閱讀了本專利技術(shù)講授的內(nèi)容之后，本領域技術(shù) 人員可以對本專利技術(shù)作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實施例1將36.6克(0.10摩爾)，-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-1，1，1,3，3，3-六氟丙烷、47.3克(0.30 摩爾)4-氯代硝基苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、700毫升N， N-二本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
２，２－雙［３－氨基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］－１，１，１，３，３，３－六氟丙烷的制備方法，包括下列步驟：（１）惰性氣體下，摩爾比為１．００∶２．００～３．００的２，２－雙（３－氨基－４－羥基苯基）－１，１，１，３，３，３－六氟丙烷和４－鹵代硝基苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應４～１８小時；（２）濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得２，２－雙［３－氨基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］－１，１，１，３，３，３－六氟丙烷晶體。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：虞鑫海，
申請(專利權(quán))人：東華大學，
類型：發(fā)明
國別省市：31[中國|上海]
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