氟化芳香族有機化合物的制備方法技術

本發明專利技術提供一種氟化芳香族有機化合物的制備方法，所述方法包括：提供含醛基的芳香族有機化合物；2，2-二氟-1，3-苯并二噁茂作為氟化劑與所述含醛基的芳香族有機化合物發生氟化反應，得到氟化芳香族有機化合物。本發明專利技術提供了一種提高氟的利用率的新的工藝路線。

Process for the preparation of fluorinated aromatic organic compounds

The present invention provides a method for preparing fluorinated aromatic organic compounds, the method comprises: providing aromatic organic compounds containing aldehyde group; 2 2-, two -1 fluoride, aromatic organic compounds 3- benzene and two evil Mao as the fluorinating agent and the aldehyde groups in the occurrence of fluorination, the fluoride aromatic organic compounds. The present invention provides a new process route for increasing the utilization rate of fluorine.

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種化學合成路線，具體地涉及含；更具體地，本專利技術涉及使用2，2-二氟-1，3-苯并二噁茂氟化具有醛基的芳香族有機化合物的方法。
技術介紹
已知的氟化的有機化合物的氟化劑列舉如下①無機氟化物。有HF、KF(Thomas G. Richmond Chem. Rev. 1994，94，373-431)、 CsF(William R. Dolbier Jr，氟化學雜志"Journal of FluorineChemistry，，(2007))、SbF3、 SbF5、XeF2、IF、IF5(Shoji Hara Tetrahedron (四面體)6(^2004) 11445-11451)、BrF3 等。②有機胺氟化物鹽。有丁基氟化胺、三乙胺三氟化氫鹽、吡啶氟化氫鹽等(Laurent Saint-Jalmes 氟化學雜志 Journal of Fluorine Chemistryl27 (2006) :85-90)。③含硫氟鍵的氟化試劑。有SF4(見美國專利US 2859245)、二乙基氨基硫三氟化物(DAST)、三(二甲基氨基)硫(三甲基甲硅烷基)二氟化物(TASF)等。④高活性氣體氟化劑。有F2、CF3OF、CH3COOF、αO3F等。⑤含氮氟鍵的氟化試劑。有N-氟代吡啶三氟乙酸鹽、N-氟代苯磺酰亞胺、1-氯甲基-4-氟-1，4- 二氮嗡二環辛烷雙(四氟硼酸鹽)、1-羥基-4-氟-1，4- 二氮嗡二環辛烷雙(四氟硼酸鹽)、Ν-氟代苯磺酰亞胺等。(Guido P. Pez Chem. Rev. 1996， 96,1737-1755 ；Dominique Cahard Chem. Rev. 2008，108， PR1—PR43。 Stojan Stavber Tetrahedron Letters (四面體通訊)48 Q007)洸71_2673)。⑥含碳氟鍵的氟化試劑。有2，2-二氟-1，3-二甲基咪唑啉(DFI) (Hidetoshi Hayashi Chem. Commun. ,2002,1618-1619 ；Tomoya Kitazume, Takuma Ebata 氟化學雜志 Journal of Fluorine Chemi stry 125(2004) :1509-1511 ；Wolfgang Ebenbeck 美國專利 US20050085474A1)和 α，α - 二氟-N, N- 二乙基-m_ 甲基苯乙胺(DFMBA) (Shoji Hara 氟化學雜志 Journal ofFluorine Chemistry 126(2005) :721-725)。在這些氟化劑中，無機氟化物和有機胺氟化物鹽具有低的反應活性，因此使用受到限制。SF4是沸點為-40. 4°C的有毒氣體，其很難控制。氟氣非常活潑，以至于難于控制其反應。此外，據報道CF30F、CH3COOF和ClO3F是爆炸性的氣體，應該小心控制。二乙基氨基硫三氟化物(DAST)、XeF2、三氟乙酸N-氟代吡啶嗡等含氮氟鍵的氟化試劑很容易控制，并且能夠選擇性地氟化；然而，它們是昂貴的試劑，這使得工業上使用它們會帶來一些問題。含碳氟鍵的氟化試劑是最近幾年新發現的、能夠將羥基或醛基轉化為碳氟鍵的新型試劑；但是他們的工業應用也存在一定的問題DFMBA活性較差，需要在180°C和微波促進下才能將醛基轉化為二氟甲基，目前無法工業化；2，2_ 二氟-1，3-二甲基咪唑啉(DFI)活性較高，但其純品不太穩定，需制備成乙腈溶液，在進行相關反應時會受到溶劑限制且用量大。另外，DFI 和DFMBA都是以胺鹽的形式存在，在進行氟化反應時，其分子中兩個氟只有一個可被利用， 即與羥基反應需要一個當量、與醛基反應需要兩個當量的氟化試劑，氟的利用率僅有50%。32，2_ 二氟-1，3-苯并二噁茂是工業上大規模生產的一個常用化學試劑，其既無爆炸性又容易控制，是沸點為U9°C、閃點為32°C的穩定液體。此化合物目前只作為醫藥或農藥的中間體使用，迄今大家并不知道將2，2- 二氟-1，3-苯并二噁茂氟化具有醛基的芳香族化合物。綜上所述，本領域缺乏一種提高氟的利用率的新的工藝路線。
技術實現思路
本專利技術的目的在于獲得一種提高氟的利用率的新的工藝路線。本專利技術的第二目的在于獲得2，2_ 二氟-1，3-苯并二噁茂作為氟化試劑的用途。在本專利技術的第一方面，提供了一種，包括，提供含醛基的芳香族有機化合物；2,2- 二氟-1，3-苯并二噁茂作為氟化劑與所述含醛基的芳香族有機化合物發生氟化反應，得到氟化芳香族有機化合物。在本專利技術的一個具體實施方式中，所述氟化芳香族有機化合物為通過所述氟化劑對所述醛基進行氟取代后得到的二氟甲基芳香族有機化合物或二氟亞甲基芳香族有機化合物。在本專利技術的一個具體實施方式中，相對于1摩爾具有醛基的芳香族有機化合物， 所使用2，2- 二氟-1，3-苯并二噁茂的量為0. 2-20摩爾，優選0. 3-5摩爾，更優選0. 4-2摩爾ο在本專利技術的一個具體實施方式中，所述氟化反應的溫度在-80°C -300°C、優選 20°C -160°C下進行。在一優選例中，所述氟化反應的溫度在-80°C -300°C、優選20°C _160°C下進行的有機化合物為基準，所使用催化劑的量為0.01-10倍(摩爾比)。在本專利技術的一個具體實施方式中，所述氟化反應在酸、路易斯酸催化劑和/或水的存在下進行。在本專利技術的一個具體實施方式中，使用酸作為催化劑。在本專利技術的一個具體實施方式中，所述酸的量為催化量至過量。在本專利技術的一個具體實施方式中，相對于1摩爾所述含醛基的芳香族有機化合物，所述催化劑優選量為0.0001-100摩爾、更優選0. 01-10摩爾。在本專利技術的一個具體實施方式中，本反應可以在無溶劑條件下進行，也可在常規有機溶劑中進行。本專利技術的第二方面提供一種2，2- 二氟-1，3-苯并二噁茂的用途，其作為氟化劑與所述含醛基的芳香族有機化合物發生氟化反應，得到氟化芳香族有機化合物。具體實施例方式本專利技術人經過廣泛而深入的研究，通過改進制備工藝，獲得了 2，2-二氟-1，3-苯并二噁茂的制備工藝，并意外地發現2，2- 二氟-1，3-苯并二噁茂具有特別優異的氟化性能，故特別適合作為氟化試劑使用，將芳醛類化合物轉化為含二氟甲基的芳香環化合物。在此基礎上完成了本專利技術。以下對本專利技術的各個方面進行詳述本專利技術中，2，2- 二氟-1，3-苯并二噁茂是指CAS號為1583_59_1，英文名為2， 2-Difluoro-l，3-benzodioxole，分子量為 158. 1，沸點為 U9°C，密度為 1. 31g/cm3 的穩定液體。其結構式表示如下權利要求1.一種，其特征在于， 提供含醛基的芳香族有機化合物；2，2- 二氟-1，3-苯并二噁茂作為氟化劑與所述含醛基的芳香族有機化合物發生氟化反應，得到氟化芳香族有機化合物。2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述氟化芳香族有機化合物為通過所述氟化劑對所述醛基進行氟取代后得到的二氟甲基芳香族有機化合物或二氟亞甲基芳香族有機化合物。3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，相對于1摩爾具有醛基的芳香族有機化合物，所使用2，2-二氟-1，3-苯并二噁茂的量為0. 2本文檔來自技高網...

【技術保護點】
１．一種氟化芳香族有機化合物的制備方法，其特征在于，提供含醛基的芳香族有機化合物；２，２－二氟－１，３－苯并二噁茂作為氟化劑與所述含醛基的芳香族有機化合物發生氟化反應，得到氟化芳香族有機化合物。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：蔡國榮，劉俊，黃啟明，
申請(專利權)人：江蘇威耳化工有限公司，
類型：發明
國別省市：32