本發(fā)明專利技術涉及一種利用鉻鞣革屑為原料制備含鉻蛋白填充復鞣劑的制備方法。現(xiàn)有技術所制備的含鉻蛋白填充復鞣劑中膠原蛋白占有效物含量低，且不能有效改善乙烯基類樹脂復鞣劑敗色的缺點。本發(fā)明專利技術制備方法步驟包括制革廢棄物－鉻鞣革屑水解液的制備和皮革用含鉻蛋白填充復鞣劑的制備。本發(fā)明專利技術采用不脫鉻鉻鞣革屑水解工藝，使膠原蛋白提取工藝更加簡單易操作；得到的鉻鞣革屑水解液具有較高的膠原蛋白含量，所制備的含鉻蛋白填充復鞣劑既可以解決單純乙烯基類樹脂引起的敗色缺陷又能夠增強乙烯基類樹脂選擇填充性，Cr3+離子的存在還可增強乙烯基類樹脂復鞣效果，同時解決了鉻的污染問題。
A use of chrome shavings as raw material preparation of chromium protein preparation method of filling retanning agent
The present invention relates to the use of chrome shavings as raw material preparation of chromium protein preparation method of filling retanning agent. In the chromium containing protein filling and retanning agent prepared by the prior art, the content of collagen in the filling retanning agent is low, and the defect of the failure of the vinyl based resin retanning agent can not be effectively improved. The preparation method of the invention comprises the following steps: tannery waste chrome shavings hydrolysate preparation and leather by chrome protein filling and retanning agent preparation. The invention adopts non dechromed chrome shavings hydrolysis process, the collagen extraction process is more simple and easy to operate; the collagen content of chrome shavings hydrolysate with high chromium, preparation of protein filling retanning agent can not only solve the lost color defect caused by pure vinyl resin and vinyl resin can enhance the choice of filling of Cr3+ ions can enhance vinyl polymer retanning effect, and solve the problem of pollution of chromium.
【技術實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術屬于皮革生產領域，具體涉及一種利用鉻鞣革屑為原料制備含鉻蛋白填充 復鞣劑的制備方法。
技術介紹
制革工業(yè)與人類生活和國民經濟發(fā)展息息相關。它在我國國民經濟中占有重要地位，據統(tǒng)計，近幾年年加工豬、牛、羊皮革達到1.7億張，產量占世界 總量的20%，居世界第一.皮革科 學與工程，2005，15 ) :57-61.]。據中國海關總署統(tǒng)計，我國皮革及其制品的出口多年來 一直居輕工行業(yè)的首位.中國皮革， 2006,35(15) 36. J0與此同時我國皮革工業(yè)也產生了非常嚴重的污染，污染問題已經成為 危及我國皮革工業(yè)能否健康持續(xù)發(fā)展乃至今后能否生存的大問題。鉻鞣革屑是制革含鉻廢棄物的一種，是蘭濕革修邊、剖層、削勻等工序產生的含鉻 廢棄革塊和革屑。鉻鞣革屑含膠原蛋白80%以上，含Cr2O3約3 6%，是豐富的蛋白質和鉻 資源.西 部皮革，2006,4:12-16.]。我國是制革大國，每年約產生140多萬噸的皮革邊角廢棄物， 其中含鉻廢棄物約有觀萬噸。我國也有研究將鉻鞣革屑制備的蛋白 質用于飼料、肥料、明膠、再生皮化材料等.皮革化工，2001，18(3): 10-1.]，但這 些處理方式經濟效益不明顯。因此尋找鉻鞣革屑合理有效的利用途徑、研制開發(fā)高附加值 產品，已成為鉻鞣革屑利用中的重要課題。馬建中等人提供了一種不脫鉻水解鉻鞣革屑制備蛋白填充復鞣劑的方法，(徐春 華，馬建中，賈文龍.鉻鞣革屑制備PRF復鞣填充劑的研究——鉻鞣革屑水解方法的優(yōu)選 .西北輕工業(yè)學院學報，2002，2(K2) :1-7.馬建中，劉凌云，徐春華，等.乙烯基類單體 改性鉻鞣革屑水解產物制備復鞣填充劑的研究.中國皮革，2003,32 (7):6-10.)，其采 用甲酸為水解劑，濃度為0. 05mol/L 0. 20mol/L因為水解劑濃度較低，導致水解不充分， 得到的鉻鞣革屑水解液固含量為0. 74% 1. 76%，所制備的含鉻蛋白填充復鞣劑中膠原蛋 白占有效物含量為45%，不能有效改善乙烯基類樹脂復鞣劑敗色的缺點。而本專利方法制得 的含鉻蛋白填充復鞣劑膠原蛋白含量可達到60% (膠原蛋白含量為膠原蛋白總量占水解液 有效物和單體總質量的質量百分數(shù))，除具有效解決乙烯基類樹脂敗色的問題外，還具有選 擇填充作用，具有良好的填充復鞣效果。
技術實現(xiàn)思路
本專利技術提供一種膠原蛋白含量高、工藝簡單、有效解決乙烯基類樹脂敗色的問題的利用鉻鞣革屑為原料制備含鉻蛋白填充復鞣劑的制備方法。為達到上述目的，本專利技術采用的技術方案為，其特殊之處在于所 述的利用鉻鞣革屑為原料制備含鉻蛋白填充復鞣劑的制備方法步驟如下 (1)制革廢棄物一鉻鞣革屑水解液的制備稱取重量比為1:0. 17 1:1. 50的鉻鞣革屑(絕干重)和甲酸(85%)，將該鉻鞣革屑和 定量的蒸餾水(革屑含量水=1 5. 63 1 12. 18)加入三口燒瓶中，攪拌升溫至反應溫度， 滴加甲酸(85%)，IOmin內滴加完成，保溫反應；反應結束后，攪拌冷卻至室溫，用40%氫氧化 鈉溶液調節(jié)體系PH值；將水解液以轉速3000r/min離心分離IOmin 15min，得到上層清 夜即鉻鞣革屑水解液備用。(2)皮革用含鉻蛋白填充復鞣劑的制備稱取摩爾比為5 6 1 2 1 1. 5的丙稀酸、丙稀酰胺、丙稀酸乙酯三種單體和0. 3% 的阻聚劑(以體系總固體含量計)配制單體溶液，單體總量占水解液有效物和單體總質量的 重量百分數(shù)為40% ；稱取0. 50g 3. OOg的過硫酸銨，用20. OOg鉻鞣革屑水解液溶解配制 引發(fā)劑溶液；將30. OOg的鉻鞣革屑水解液加入到三口燒瓶中，攪拌升溫，達到反應溫度后， 分別滴加單體溶液和引發(fā)劑溶液，然后保溫反應一定時間；反應結束，自然冷卻，用40%氫 氧化鈉溶液中和至PH值為5. 0士0. 5，即為所需的含鉻蛋白填充復鞣劑。上述步驟(1)的制革廢棄物一鉻鞣革屑水解液的制備中，水解溫度為75°C 100°C，水解時間為1. 2. 5h，體系最終PH值為5.0 6.0 ；上述步驟(2)的皮革用含鉻蛋白填充復鞣劑的制備中，單體及引發(fā)劑的滴加時間為 60min,保溫反應時間為85°C 95°C，保溫反應時間為池 4.證，體系最終的pH值為5. 0 6. 0。本專利技術相對于現(xiàn)有技術相比，具有以下幾個優(yōu)點采用不脫鉻鉻鞣革屑水解工藝， 使膠原蛋白提取工藝更加簡單易操作；該水解工藝條件下得到的鉻鞣革屑水解液具有較高 的膠原蛋白含量，有利于后續(xù)較高膠原蛋白含量的含鉻蛋白填充復鞣劑的制備；所制備的 含鉻蛋白填充復鞣劑既可以解決單純乙烯基類樹脂引起的敗色缺陷又能夠增強乙烯基類 樹脂選擇填充性，Cr3+離子的存在還可增強乙烯基類樹脂復鞣效果，同時解決了鉻的污染問 題。因此采用乙烯基類單體接枝改性鉻鞣革屑水解產物制備的皮革復鞣填充劑是一種性能 優(yōu)良、對環(huán)境友好的復鞣填充劑。具體實施例方式下面的結合具體實施例，對本專利技術做進一步的描述，但本專利技術的保護范圍并不僅 限于此實施案例1 (1)制革廢棄物一鉻鞣革屑水解液的制備稱取35. IOg的鉻鞣革屑(絕干重)，223. 02g蒸餾水加入500mL三口燒瓶中，攪拌升溫， 當體系溫度達到100°C時，滴加甲酸(85%)41. 88g，IOmin內滴加完成，保溫反應2. Oh (包括 滴加時間);反應結束后，攪拌冷卻至室溫，用40%氫氧化鈉溶液調節(jié)體系pH值為5. 0士0. 5 ； 然后將水解液離心分離(速度=3000r/min，時間=IOmin),上層清夜即為所需的鉻鞣革屑水解液，保存?zhèn)溆茫?2)皮革用含鉻蛋白填充復鞣劑的制備按比例稱取乙烯基類單體(丙稀酸、丙稀酰胺、丙稀酸乙酯=5:1:1. 5，摩爾比)和阻聚 劑(0. 3%，以體系總固體含量計)配制單體溶液，單體用量為40%(單體用量為單體總量占水 解液有效物和單體總質量的重量百分數(shù))；稱取定量過硫酸銨(3%，以體系總固體含量計)， 用20. OOg鉻鞣革屑水解液溶解配制引發(fā)劑溶液；稱取129. 89的(1)中制備的鉻鞣革屑水解液加入到250ml的三口燒瓶中，調節(jié)控溫裝 置，待溫度達到85°C后，分別滴加單體溶液和引發(fā)劑溶液，60min滴完，然后保溫反應3. Oh ； 自然冷卻后，用40%氫氧化鈉溶液中和至pH值為5. 3，即為所需的含鉻蛋白填充復鞣劑。該蛋白填充復鞣劑應用于綿羊服裝革，增厚率為15. 06%，所得坯革柔軟豐滿。實施案例2:(1)制革廢棄物一鉻鞣革屑水解液的制備稱取70. 20g的鉻鞣革屑(絕干重)，446. 04g蒸餾水加入IOOOmL三口燒瓶中，攪拌升溫， 當體系溫度達到95°C時，滴加甲酸(85%) 83. 76g，IOmin內滴加完成，保溫反應2. 5h (包括 滴加時間);反應結束后，攪拌冷卻至室溫，用40%氫氧化鈉溶液調節(jié)體系pH值為5. 0士0. 5 ； 然后將水解液離心分離(速度=3000r/min，時間=IOmin),上層清夜即為所需的鉻鞣革屑水 解液，保存?zhèn)溆茫?2)皮革用含鉻蛋白填充復鞣劑的制備按比例稱取乙烯基類單體(丙稀酸、丙稀酰胺、丙稀酸乙酯=5:1:1. 5，摩爾比)和阻聚 劑(0. 3%，以體系總固體含量計)配制單體溶液，單體用量為40%(單體用量為本文檔來自技高網...
【技術保護點】
１．一種利用鉻鞣革屑為原料制備含鉻蛋白填充復鞣劑的制備方法，其特殊之處在于：所述的利用鉻鞣革屑為原料制備含鉻蛋白填充復鞣劑的制備方法步驟如下：（１） 制革廢棄物－鉻鞣革屑水解液的制備：稱取重量比為１：０．１７～１：１．５０的鉻鞣革屑（絕干重）和甲酸（８５％），將該鉻鞣革屑和定量的蒸餾水（革屑含量：水＝１：５．６３～１：１２．１８）加入三口燒瓶中，攪拌升溫至反應溫度，滴加甲酸（８５％），１０ｍｉｎ內滴加完成，保溫反應；反應結束后，攪拌冷卻至室溫，用４０％氫氧化鈉溶液調節(jié)體系ｐＨ值；將水解液以轉速３０００ｒ／ｍｉｎ離心分離１０ｍｉｎ～１５ｍｉｎ，得到上層清夜即鉻鞣革屑水解液備用。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：馬建中，陳柱平，高黨鴿，呂斌，武文玲，
申請(專利權)人：陜西科技大學，
類型：發(fā)明
國別省市：87
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