２，６－二氯－對三氟甲基苯胺的制備方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種２，６－二氯－對三氟甲基苯胺的制備方法，本發(fā)明專利技術(shù)先將３，４，５－三氯三氟甲苯和氟化鹽在溶劑中反應(yīng)，生成３，５－二氯－４－氟三氟甲苯，然后再將３，５－二氯－４－氟三氟甲苯與液氨或氨水反應(yīng)，即可得到２，６－二氯－對三氟甲基苯胺。本方法的優(yōu)點在于所用的原料３，４，５－三氯三氟甲苯是生產(chǎn)對氯三氟甲苯（大規(guī)模生產(chǎn)）的副產(chǎn)物，因此可以降低生產(chǎn)成本，此外生產(chǎn)過程中不涉及酸性物質(zhì)、設(shè)備腐蝕小。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)涉及2，6-二氯-對三氟甲基苯胺的制備方法。
技術(shù)介紹
2，6-二氯-對三氟甲基苯胺是一種醫(yī)藥、農(nóng)藥化學(xué)中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域有著十分廣泛的應(yīng)用。目前主要有以下幾種制備方法：最直接的方法為，對三氟甲基苯胺與氯氣反應(yīng)生成2，6-二氯-對三氟甲基苯胺，如文獻(xiàn)EP34402、EP639,556，但對三氟甲基苯胺制備過程繁雜，操作條件苛刻，產(chǎn)品價格昂貴。文獻(xiàn)Fr1,545,142公開了一種2，6-二氯-對三氟甲基苯異氰酸酯在濃硫酸中水解制備2，6-二氯-對三氟甲基苯胺的方法，但實際上2，6-二氯-對三氟甲基苯異氰酸酯比2，6-二氯-對三氟甲基苯胺還難制備。文獻(xiàn)EP599,704公開了以對氯三氟甲苯或3，4-二氯三氟甲苯為原料先制備N，N-二甲基-2，6-二氯-對三氟甲基苯胺再氯化得到2，6-二氯-對三氟甲基苯胺的方法，該方法的缺點在于制備原料N，N-二甲基-2，6-二氯-對三氟甲基苯胺時高壓釜的壓力難以控制甚至可能失控而爆炸，另外氯化時對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，產(chǎn)物難純化。綜上所述以上方法或是原料較貴，或是存在很大缺點，所以必須尋找另外的制備方法。
技術(shù)實現(xiàn)思路
本專利技術(shù)需要解決的技術(shù)問題是公開一種新的2，6-二氯-對三氟甲基苯胺-->的合成方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷。本專利技術(shù)的技術(shù)構(gòu)思是這樣的：利用工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)對氯三氟甲苯的副產(chǎn)物3，4，5-三氯三氟甲苯和氟化鉀在環(huán)丁砜中反應(yīng)生成3，5-二氯-4-氟三氟甲苯，然后再與液氨或氨水反應(yīng)生成2，6-二氯-對三氟甲基苯胺，是一種副產(chǎn)物綜合利用的獨特途徑。本專利技術(shù)的方法包括如下步驟：(1)將3，4，5-三氯三氟甲苯和氟化鹽在溶劑中反應(yīng)，反應(yīng)溫度為180～210℃，反應(yīng)時間10～30小時，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集3，5-二氯-4-氟三氟甲苯，3，5-二氯-4-氟三氟甲苯結(jié)構(gòu)通式如下：3，4，5-三氯三氟甲苯與氟化鹽的摩爾比為：1∶1～10，最佳為1∶4～6；所說的氟化鹽選自氟化鉀、氟化銫、四甲基氟化胺或氟化鋰；所說的溶劑選自環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺、N-甲基砒咯酮、二甲基亞砜；(2)氨化反應(yīng)：將步驟(1)獲得的3，5-二氯-4-氟三氟甲苯與液氨或氨水反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150～200℃，反應(yīng)時間為10～30小時，從反應(yīng)產(chǎn)物中收集產(chǎn)品2，6-二氯-對三氟甲基苯胺，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率大于98％，兩步反應(yīng)得率大于80％，純度大于97％；所說的2，6-二氯-對三氟甲基苯胺的結(jié)構(gòu)通式如下：-->3，5-二氯-4-氟三氟甲苯與氨的摩爾比為1∶2～30，最佳比例為1∶5～10。由上述公開的技術(shù)方案可見，本專利技術(shù)的方法操作簡便，所用的原料3，4，5-三氯三氟甲苯是生產(chǎn)對氯三氟甲苯(大規(guī)模生產(chǎn))的副產(chǎn)物，因此可以降低生產(chǎn)成本，此外生產(chǎn)過程中不涉及酸性物質(zhì)、對設(shè)備腐蝕小，便于工業(yè)化。具體實施方式實施例1在裝有攪拌器、回流冷凝管和溫度的1L三口反應(yīng)瓶中，加入200克3，4，5-三氯三氟甲苯和200克氟化鉀及500毫升環(huán)丁砜，然后加熱至190℃，保溫攪拌20小時后冷卻至100℃。0.01MPa壓力下蒸出200克粗品(含約10％環(huán)丁砜)。然后再升溫至150℃減壓回收環(huán)丁砜(可直接用于下一批反應(yīng))。200克粗品3，5-二氯-4-氟三氟甲苯直接用于下一步氨化反應(yīng)。實施例2將例1的200克粗品3，5-二氯-4-氟三氟甲苯和300毫升(0.892克/毫升)30％的氨水加入1L壓力釜中，升溫至150℃，然后保溫攪拌24小時，冷卻、出料、分層，分出下層油層(水層可以用于下一批反應(yīng))；油層進(jìn)行減壓精餾，得153克(97％)2，6-二氯-對三氟甲基苯胺(熔點：32-34度)。實施例3-->用例1方法制備的100克3，5-二氯-4-氟三氟甲苯粗品和30克液氨加入300毫升高壓釜中，然后升溫至140℃，然后保溫攪拌6小時，然后將殘留的氨排出(水吸收)，冷卻出料，減壓精餾得78克(97.4％)2，6-二氯-對三氟甲基苯胺(熔點：32-34度)。實施例4在裝有攪拌器、回流冷凝管和溫度的1L三口反應(yīng)瓶中，加入220克3，4，5-三氯三氟甲苯和150克氟化銫及500毫升二甲基甲酰胺，然后加熱至153℃回流攪拌10小時后蒸餾至內(nèi)溫190℃以蒸出二甲基甲酰胺(可用于下一批反應(yīng))。接著0.01MPa減壓蒸出210克粗品3，5-二氯-4-氟三氟甲苯(含約10％二甲基甲酰胺)。然后采用實施例2的方法，在200℃反應(yīng)10小時獲得145克(97.5％)2，6-二氯-對三氟甲基苯胺(熔點：32-34度)。實施例5采用實施例4的方法獲得粗品(含約10％二甲基甲酰胺)。將210克粗品3，5-二氯-4-氟三氟甲苯和200毫升(0.892克/毫升)30％的氨水加入1L壓力釜中，升溫至180℃，然后保溫攪拌24小時，冷卻、出料、分層，分出下層油層(水層可以用于下一批反應(yīng))；油層進(jìn)行減壓精餾，得165克(98.1％)2，6-二氯-對三氟甲基苯胺(熔點：32-34度)。-->本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點】
一種２，６－二氯－對三氟甲基苯胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：（１）將３，４，５－三氯三氟甲苯和氟化鹽在溶劑中反應(yīng)，反應(yīng)溫度為１８０～２１０℃，反應(yīng)時間１０～３０小時，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集３，５－二氯－４－氟三氟甲苯；（２）將步驟（１）獲得的３，５－二氯－４－氟三氟甲苯與液氨或氨水反應(yīng)，反應(yīng)溫度為１５０～２００℃，反應(yīng)時間為１０～３０小時。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種2，6-二氯-對三氟甲基苯胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：(1)將3，4，5-三氯三氟甲苯和氟化鹽在溶劑中反應(yīng)，反應(yīng)溫度為180～210℃，反應(yīng)時間10～30小時，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集3，5-二氯-4-氟三氟甲苯；(2)將步驟(1)獲得的3，5-二氯-4-氟三氟甲苯與液氨或氨水反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150～200℃，反應(yīng)時間為10～30小時。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，3，4，5-三氯三氟甲苯與氟化鹽的摩爾比為：1∶1～10。3.根據(jù)權(quán)利要求2所...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：施冠成，吉景順，
申請(專利權(quán))人：上海赫騰精細(xì)化工有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：31[中國|上海]