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    一種立體選擇性制備吡喃衍生物的方法技術

    技術編號:6515849 閱讀:319 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    本發明專利技術屬于有機化學和藥物化學技術領域,具體涉及一種立體選擇性制備吡喃衍生物的方法。在惰性氣體保護下,向反應器中加入1-對甲苯硫基-2-C-乙醛基-α-D-吡喃葡萄糖衍生物或1-苯硫基-2-C-乙醛基-α-D-吡喃葡萄糖衍生物或1-乙硫基對甲苯基-2-C-乙醛基-α-D-吡喃葡萄糖衍生物反應物,再加入醇或酚或疊氮基三甲基硅烷或單糖衍生物,然后加入溶劑二氯甲烷溶解,反應溫度為-40℃~室溫,再加入催化劑N-碘代丁二酰亞胺或N-溴代丁二酰亞胺或溴化銅和四丁基溴化銨或碘單質或溴單質或N-碘代丁二酰亞胺和三氟甲磺酸三甲基硅酯或三氟甲磺酸銀或對甲苯磺酸或三氟甲磺酸,反應生成吡喃衍生物。本發明專利技術具有操作簡單、選擇性高、成本較低、對環境污染較小等優點。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術屬于有機化學和藥物化學
    ,具體涉及。吡喃衍生物存在于許多具有重要生物活性的天然產物化合物中,如 tetrahydroaplysul-phurin(J. Nat. Prod. 2009,72,1471-1476) ;ovaxenicins A(Nat. Prod. R印.2007,24,1332-1341) ;penifulvin A, B, C (Org. Lett. 2010,12, 272-275);印楝素 (Angew. Chem.,Int. Ed. 2007,46,7629-7632. ;Angew. Chem.,Int. Ed. 2007,46,7633-7635 ; Chem. -Eur. J. 2008,14,10683-10704),cadlinolide A, B. (J. Org. Chem. 1991,56,42-47)。 在這類化合物中,印楝素是作為高效低毒的新型植物源殺蟲劑而備受關注(National Reserchcouncil :Neem :A tree solving global problems[A]Washington D.C. National AcademyPress. 1992, PP :6-37 ;J.Nat. Prod. 2005,68,1047-1050 ;J.Agric. Food Chem.2003,51,3966-3972 ;J.Agric. Food Chem.1999,47,5252-5256 ;J.Agric. Food Chem. 2001,49,4584-4588 ;J.Agric Food Chem. 1995,43,2517-2519 ;J.Agric. Food Chem.2000,48,3666-3672 ;J. Agric. Food Chem.1996,44,1160-1163 ;J.Agric. Food Chem.1999,47,1735—1739 ;Annu.Rev. Entorno1. 1990. 35,273—284)。根據文獻報道,吡喃衍生物的制備方法有很多,如(1)利用自由基環化反應a. Synlett. 1990, 201-204 ;b. Tetrahedron Lett. 1993,34,6247-6250 ; c. Tetrahedron. 1995,51,7389-7402 ;d.Tetrahedron. 1997,53,8383-8400 ;e. Carbohydr. Res. 2000,329,731-744 ;f. J. Org. Chem. 2000,65,5440-5442 ;g. J. Chem. Soc. Pak. 12001, 2885-2902 ;h.Bull.Korean Chem.Soc. 2006,27,929-932 ;i.Chem. Commun. 2010,46, 701-703。上述方法均用了對環境污染較大的催化劑三丁基錫化氫(Bu3SnH),不適宜進行工業化生產。
    技術介紹
    本文檔來自技高網
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    【技術保護點】
    1.一種立體選擇性制備吡喃衍生物的方法,其特征是:在惰性氣體保護下,向反應器中加入1-對甲苯硫基-2-C-乙醛基-α-D-吡喃葡萄糖衍生物或1-苯硫基-2-C-乙醛基-α-D-吡喃葡萄糖衍生物或1-乙硫基對甲苯基-2-C-乙醛基-α-D-吡喃葡萄糖衍生物反應物,再加入醇或酚或疊氮基三甲基硅烷或單糖衍生物,然后加入溶劑二氯甲烷溶解,反應溫度為-40℃~室溫,再加入催化劑N-碘代丁二酰亞胺或N-溴代丁二酰亞胺或溴化銅和四丁基溴化銨或碘單質或溴單質或N-碘代丁二酰亞胺和三氟甲磺酸三甲基硅酯或三氟甲磺酸銀或對甲苯磺酸或三氟甲磺酸,反應生成吡喃衍生物。

    【技術特征摘要】
    1.一種立體選擇性制備吡喃衍生物的方法,其特征是在惰性氣體保護下,向反應器中加入1-對甲苯硫基-2-C-乙醛基-α -D-吡喃葡萄糖衍生物或1-苯硫基-2-C-乙醛基-α -D-吡喃葡萄糖衍生物或1-乙硫基對甲苯基-2-C-乙醛基-α -D-吡喃葡萄糖衍生物反應物,再加入醇或酚或疊氮基三甲基硅烷或單糖衍生物,然后加入溶劑二氯甲烷溶解, 反應溫度為-40°C 室溫,再加入催化劑N-碘代丁二酰亞胺或N-溴代丁二酰亞胺或溴化銅和四丁基溴化銨或碘單質或溴單質或N-碘代丁二酰亞胺和三氟甲磺酸三甲基硅酯或三氟甲磺酸銀或對甲苯磺酸或三氟甲磺酸,反應生成吡喃衍生物。2.權利要求1所述的一種立體選擇性制備吡喃衍生物的方法,其特征是1-對甲苯硫基-2-C-乙醛基-α -D-吡喃葡萄糖衍生物或1-苯硫基-2-C-...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:邵華武馬小鋒,
    申請(專利權)人:中國科學院成都生物研究所,
    類型:發明
    國別省市:90

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