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    一種香蘭素的制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號:6639468 閱讀:327 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種香蘭素的制備方法,該方法是以異丁香酚為原料,以金屬卟啉化合物為催化劑,以空氣或氧氣為氧化劑,加入一定的有機(jī)溶劑和助劑,在反應(yīng)溫度為30~150℃,反應(yīng)壓力為0.1~2.0MPa的條件下進(jìn)行催化反應(yīng)可獲得香蘭素。該方法具有工藝簡單、反應(yīng)條件溫和、催化劑用量少等優(yōu)點(diǎn)。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及,具體地說,是涉及一種催化異丁香酚氧化制備香蘭素的方法。
    技術(shù)介紹
    香蘭素(3-甲氧基-4-羥基苯甲醛)是一種具有香莢蘭豆香氣及濃郁奶香的香料,是世界用量第一大香料,有良好的增香和定香作用,被廣泛用于食品、化妝品、煙草、醫(yī)藥等行業(yè)。香蘭素的市場需求量大,目前年需求量為17000噸左右,且需求比例逐年增加。 合成香蘭素的方法主要有生物轉(zhuǎn)化法和化學(xué)氧化法。生物轉(zhuǎn)化法具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品天然度高等優(yōu)點(diǎn)(孫志浩等,CN 1712518), 但生物轉(zhuǎn)化反應(yīng)體系復(fù)雜,產(chǎn)物香蘭素對微生物或酶具有一定的毒性,轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率較低, 另外從生物轉(zhuǎn)化體系中分離香蘭素的工藝較復(fù)雜,分離成本較高,生物轉(zhuǎn)化過程代謝產(chǎn)物的殘留還會降低產(chǎn)品品質(zhì)和安全性。化學(xué)氧化法具有反應(yīng)速度快、容易規(guī)模生產(chǎn)的特點(diǎn),但傳統(tǒng)的化學(xué)氧化法,使用大量的重鉻酸鉀或高錳酸鉀氧化劑(徐明,生物質(zhì)化學(xué)工程,2009,43(3) :34-36),或是使用有毒的四氧化三鈷催化劑(冀亞飛等,CN 101774897A)。諸富根等人提出了異丁香酚連續(xù)臭氧化制備香蘭素的方法(諸富根等,香料香精化妝品,2000,3:13-16)。該方法的反應(yīng)體系必須無水,臭氧化物中間體不穩(wěn)定,其反應(yīng)溫度需嚴(yán)格控制,對設(shè)備要求高,而且臭氧的利用率不高,存在一定的環(huán)境問題。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)以金屬卟啉模擬酶化合物為催化劑,目的在于提供一種條件溫和的催化異丁香酚氧化制備香蘭素的方法。為實(shí)現(xiàn)本專利技術(shù)的目的,所采用的技術(shù)方案是以異丁香酚為原料,以氧氣或空氣為氧化劑,加入一定量的有機(jī)液體溶劑和助劑,選用具有通式(I)、(II)結(jié)構(gòu)的金屬卟啉作催化劑,控制在反應(yīng)溫度為30 150°C,反應(yīng)壓力為0. 1 2. OMPa的條件下進(jìn)行催化反應(yīng)得到香蘭素,其中所述的助劑為醛類化合物,催化劑濃度為2X 10_5mol/L 2X 10_2mol/L,權(quán)利要求1. ,其特征在于以異丁香酚為原料,以氧氣或空氣為氧化劑,加入一定量的有機(jī)液體溶劑和助劑,選用具有通式(I)、(II)結(jié)構(gòu)的金屬卟啉作催化劑,控制在反應(yīng)溫度為30 150°C,反應(yīng)壓力為0. 1 2. OMPa的條件下進(jìn)行催化反應(yīng)得到香蘭素, 其中所述的助劑為醛類化合物,催化劑用量為2X 10_5mol/L 2X 10_2mol/L,2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于助劑為丙醛、正丁醛、異丁醛、苯甲醛中的一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二氯甲烷或N,N-二甲基甲酰胺中的一種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于助劑與原料摩爾比為1 10。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于優(yōu)選的催化劑濃度為2X10_4mOl/L 2Xl(rtiol/L。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于優(yōu)選的助劑與原料摩爾比為2 5。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于優(yōu)選的反應(yīng)溫度為40 100°C。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于優(yōu)選的反應(yīng)壓力為0.2 1. OMPa0全文摘要本專利技術(shù)公開了,該方法是以異丁香酚為原料,以金屬卟啉化合物為催化劑,以空氣或氧氣為氧化劑,加入一定的有機(jī)溶劑和助劑,在反應(yīng)溫度為30~150℃,反應(yīng)壓力為0.1~2.0MPa的條件下進(jìn)行催化反應(yīng)可獲得香蘭素。該方法具有工藝簡單、反應(yīng)條件溫和、催化劑用量少等優(yōu)點(diǎn)。文檔編號C07C47/58GK102206146SQ20111007172公開日2011年10月5日 申請日期2011年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月23日專利技術(shù)者周賢太, 紀(jì)紅兵, 藍(lán)虹云 申請人:中山大學(xué)本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    1.一種香蘭素的制備方法,其特征在于以異丁香酚為原料,以氧氣或空氣為氧化劑,加入一定量的有機(jī)液體溶劑和助劑,選用具有通式(I)、(II)結(jié)構(gòu)的金屬卟啉作催化劑,控制在反應(yīng)溫度為30~150℃,反應(yīng)壓力為0.1~2.0MPa的條件下進(jìn)行催化反應(yīng)得到香蘭素,其中:所述的助劑為醛類化合物,催化劑用量為2×10-5mol/L~2×10-2mol/L,通式(I)                                    通式(II)通式(I)中的M1是金屬原子Mg、Al、Fe、Co、Mn、Ni、Cu或Zn,R1和R2均選自氫、鹵素、硝基、甲基、羥基、烷氧基或磺酸基;通式(II)中的M2是金屬原子Fe、Co、Mn或Ru,R1和R2均選自氫、鹵素、硝基、甲基、羥基、烷氧基或磺酸基,配位基X是氯。

    【技術(shù)特征摘要】

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:紀(jì)紅兵藍(lán)虹云周賢太
    申請(專利權(quán))人:中山大學(xué)
    類型:發(fā)明
    國別省市:81

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