抗氧化劑BHT的表面增強拉曼光譜檢測方法技術

本發明專利技術涉及一種抗氧化劑BHT的表面增強拉曼光譜檢測方法。該方法為：采用納米金顆粒作為增強試劑與抗氧化劑BHT試驗樣品溶液混合后進行表面增強拉曼光譜檢測，從而測定試驗樣品中抗氧化劑BHT的含量。本發明專利技術操作簡便、分析速度快、靈敏度高，適于進行大規模BHT檢測，可望在食品、醫藥等領域廣泛應用。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及食品安全檢測領域的一種食品和食品包裝材料中抗氧化劑BHT的檢 測方法，具體涉及一種以表面增強拉曼光譜檢測食品或食品包裝材料中表面抗氧化劑BHT 的方法。
技術介紹
二丁基羥基甲苯(BHT)是可用于食品和食品包裝材料中的很好的抗氧化劑。BHT 能抑制或延緩塑料或橡膠的氧化降解而延長使用壽命，能防止潤滑油、燃料油的酸值或粘 度的上升，又是合成橡膠的穩定劑和常用的酚類防老劑。BHT作為食品添加劑能延遲食物的 酸敗，但過量使用抗氧化劑對人體有一定毒性和致癌作用。GB9685-2008中規定了 BHT在食 品包裝材料中的最大使用量0. 13%和特定遷移限量30mg/kg。作為食品添加劑，其在食用 油脂中的最大使用量為0. 2g/kg。目前對這類抗氧化劑的檢測方法主要有氣相色譜法，毛細管電泳法，高效液相色 譜，超高效液相色譜_質譜法等等，但操作要求較高，分析時間長，且靈敏度較低。
技術實現思路
本專利技術目的在于提供一種抗氧化劑BHT的表面增強拉曼光譜檢測方法，其操作簡 便、分析速度快、靈敏度高，從而克服了現有技術中的不足。為實現上述專利技術目的，本專利技術采用了如下技術方案一種抗氧化劑BHT的表面增強拉曼光譜檢測方法，其特征在于，該方法為采用納 米金顆粒作為增強試劑與抗氧化劑BHT試驗樣品溶液混合后進行表面增強拉曼光譜檢測， 測定試驗樣品中抗氧化劑BHT的含量。進一步地講，該方法包括如下步驟Si、對待檢測樣品進行預處理，形成抗氧化劑BHT試驗樣品溶液；S2、將抗氧化劑BHT試驗樣品溶液與納米金溶膠混合，并調節混合溶液至酸性；S3、采用表面增強拉曼光譜對混合溶液進行檢測，測得待檢測樣品中抗氧化劑BHT 的含量。所述步驟Sl的具體過程為將待檢測樣品以有機溶劑萃取一次以上，合并萃取所 得有機相溶液，并除去其中的有機溶劑，殘留物以甲醇溶解、并經過濾處理后，形成抗氧化 劑BHT試驗樣品溶液；所述有機溶劑至少采用三氯甲烷、乙腈和乙酸乙酯中的任意一種。步驟Sl中所述過濾處理采用0. 45 μ m濾膜。步驟Sl中所述萃取是采用超聲萃取。步驟Sl中，若待檢測樣品為固態樣品，則將其粉碎后以有機溶劑進行超聲萃取。步驟S2中所述混合溶液的pH值是被調節至1 6。步驟S2 中是采用 0. 1 lmol/L 的 HN03、HCl、H2SO4, H3PO4, NaOH 或 KOH 調節混合 溶液的PH值至1 6。該方法中還包括繪制標準曲線的步驟，該步驟具體為取BHT標準品溶于甲醇，形成含BHT濃度在0. 01 10. Omg/mL的一系列標準溶 液，與納米金溶膠混合，采用表面增強拉曼光譜分別檢測該一系列標準溶液，并選取BHT在 表面增強拉曼光譜圖譜中形成的特征振動峰之一的峰高作為縱坐標，標準溶液的濃度作為 橫坐標，繪制標準曲線；待檢測樣品中抗氧化劑BHT的含量是將試驗樣品溶液的表面增強拉曼光譜檢測 結果與標準曲線對照得出。所述待檢測樣品為塑料包裝材料，其檢測過程為將待檢測樣品與過量乙腈或乙酸乙酯混合，超聲，至待檢測樣品全部溶解，其后加 入甲醇至溶液中無沉淀析出，過濾，取濾液在加熱蒸干，殘渣用甲醇溶解，再以0. 45 μ m濾 膜過濾后，再加入納米金溶膠混合，調節混合溶液PH值為1-6后，進行表面增強拉曼光譜檢 測。所述待檢測樣品為食用油，其檢測過程為將待檢測樣品與三氯甲烷混合，超聲萃取后，取出有機層溶液，余留溶液以三氯甲 烷重復超聲萃取，其后合并各次所得有機層溶液，在三氯甲烷沸點以上溫度加熱蒸干，殘渣 用甲醇溶解，再以0. 45 μ m濾膜過濾后，再加入納米金溶膠混合，調節混合溶液pH值為1-6 后，進行表面增強拉曼光譜檢測。與現有技術相比較，本專利技術的優點在于(1)采用表面增強拉曼光譜對BHT進行檢測，方便快捷，可達到快速、大規模檢測 BHT的目的；(2)采用納米金膠顆粒作為增強試劑，可有效提高拉曼檢測靈敏度，降低檢測限。 附圖說明圖1是BHT普通拉曼光譜圖；圖2是本專利技術中采用納米金顆粒作為增強試劑的BHT的表面增強拉曼光譜圖；圖3是本專利技術具體實施方式中采用納米金顆粒作為增強試劑的BHT標準曲線。具體實施例方式本專利技術的抗氧化劑BHT的表面增強拉曼光譜檢測方法的主要原理是采用納米金 顆粒作為增強試劑與抗氧化劑BHT試驗樣品溶液混合后進行表面增強拉曼光譜檢測，測定 試驗樣品中抗氧化劑BHT的含量。該方法的大致可包括如下步驟(1)納米金溶膠的制備納米金溶膠可采用常見的方法制備，比如，稱取氯金酸或 其鈉鹽，用超純水配置成溶液，攪拌煮沸，迅速加入檸檬酸鈉溶液，繼續攪拌，冷卻至常溫， 即得納米金溶膠，其可放置備用。(2)標準曲線的繪制取BHT標準品溶于甲醇，制成一系列濃度的BHT標準液，并與納米金溶膠混合(各 濃度標準液中所含納米金顆粒的濃度可相等或亦采用系列濃度)，以表面增強拉曼光譜進 行檢測，并根據檢測結果繪制標準曲線。其中，拉曼光譜儀器的設置條件可根據BHT在表面 增強拉曼光譜上的特性而定(BHT普通拉曼光譜圖譜如圖1所示，采用納米金顆粒作為增強試劑的BHT的表面增強拉曼光譜圖譜如圖2所示)。(3)樣品檢測將樣品溶液與納米金溶膠混合，用稀酸或稀堿調節混合溶液的pH值至呈酸性，再 根據前述拉曼光譜儀器的設置條件進行檢測。當然，針對不同的待檢測樣品，還需分別進行前處理，但其過程大致包括萃取、濃 縮、配制樣品溶液等步驟。比如，對于塑料包裝材料等固態樣品來說，可將樣品破碎或粉碎 后以有機溶劑進行萃取(優選采用超聲萃取)其中的BHT，再用甲醇等沉淀高分子物質，過 濾除去未溶解物，濾液濃縮后用甲醇定容，再經過濾后，留待檢測；對于食用油等液態樣品， 則可以有機溶劑直接萃取其中的BHT，萃取所得有機相經脫水、濃縮后用甲醇定容，過濾后， 留待檢測。以下結合附圖及若干較佳實施例對本專利技術的技術方案作詳細說明如下實施例中，采用如下拉曼光譜檢測條件設置儀器激光功率激光波長785nm ；50-300mw ；掃描時間2-20S。當然，本領域技術人員也可根據習知材料，按照BHT的光譜特性，選取其它合適的 激光激發器，并制定相應的拉曼光譜分析條件。在確定拉曼光譜檢測條件后，可參照如下方法繪制標準曲線準確稱量BHT標準品IOOmg用適量甲醇溶解，轉移至IOmL容量瓶中，并用甲醇定 容至10mL，配置為BHT標準貯備液。將標準貯備液用甲醇依次稀釋到一系列濃度為10. O 0.01mg/mL(當然，也可為更大或更小的濃度)的標準溶液。取各濃度標準溶液50uL與 500uL納米金溶膠(當然，兩者用量比例也可適當調整)迅速混勻，加入一定量的硝酸調節 條件PH值至1-6，按上述拉曼光譜條件進行檢測，以BHT濃度為橫坐標，460cm-1處振動峰 峰高為縱坐標繪制標準曲線，用于分析樣品中BHT的含量。試驗結果顯示，以BHT濃度為橫 坐標，460cm-1處振動峰峰高為縱坐標繪制標準曲線(如圖3所示)，得到標準曲線函數關系 為y = 0. 2901X+108. 83，相關系數為R2 = 0. 9993，該標準曲線線性良好，可用于測定樣品 中分析物的量。實施例1將PVC材料剪成至0. 5cmXO. 5cm左右的碎片，從碎片中準確稱取0. 5g，加入IOmL 乙腈或乙酸乙酯并超聲萃取使樣品本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種抗氧化劑ＢＨＴ的表面增強拉曼光譜檢測方法，其特征在于，該方法為：采用納米金顆粒作為增強試劑與抗氧化劑ＢＨＴ試驗樣品溶液混合后進行表面增強拉曼光譜檢測，以測定試驗樣品中抗氧化劑ＢＨＴ的含量。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：姚衛蓉，孫瑩瑩，汪仕韜，汪何雅，錢和，
申請(專利權)人：江南大學，
類型：發明
國別省市：32