一種香蘭素的合成方法技術

本發明專利技術涉及一種香蘭素的合成方法，包括以下步驟：(1)向反應瓶中加入對羥基苯甲醛和溶劑苯，加熱，滴入液溴，反應6h。減壓除去溶劑，殘留物加水煮沸，過濾，濾液冷卻結晶、烘干得白色結晶3-溴-4-羥基-苯甲醛。(2)向反應瓶中加入步驟(1)的3-溴-4-羥基-苯甲醛、甲醇鈉、二甲基甲酰胺及氯化亞銅，反應1.5h。除去溶劑，殘留物用稀鹽酸酸化，萃取、分層、蒸餾得咖啡色液體。將其溶于熱稀酒精溶液，冷卻后將結晶過濾、干燥即得產品香蘭素。本發明專利技術所采用的香蘭素的合成方法，工藝合理、原料易得、成本低，容易實現工業化生產，所制得的香蘭素純度高、收率高，而且符合美國FCCIV標準。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于精細化工領域，尤其是。
技術介紹
香蘭素，即4-羥基-3-甲氧基苯甲醛，是人類合成的第一種香精，為香料工業中最大的品種，是人們普遍喜愛的奶油香草香精的主要成份，其用途十分廣泛，如在食品、日化、 煙草工業中作為香原料、矯味劑或定香劑，其中飲料、糖果、糕點、餅干、面包和炒貨等食品用量居多。目前，沒有相關報道稱香蘭素對人體有害，其可廣泛用于食品、巧克力、冰淇淋、 飲料以及日用化妝品中起增香和定香作用。目前，制得香蘭素的工藝較復雜、成本較高，不易實現工業化生產，而且所制得的香蘭素純度較低，收率也較低。
技術實現思路
本專利技術的目的在于克服現有技術的不足之處，提供一種純度高，收率高的香蘭素的合成方法。本專利技術解決其技術問題是采用以下技術方案實現，合成方法的具體步驟是(1)溴化向反應瓶中加入對羥基苯甲醛和溶劑苯，加熱至40 45°C，滴入液溴， 保持在40 45°C反應他；減壓除去溶劑，殘留物加水煮沸，趁熱過濾，濾液冷卻結晶、烘干得白色結晶3-溴-4-羥基-苯甲醛；所述對羥基苯甲醛、溶劑苯的重量比為15 18 400 500 ；(2)甲氧基化向反應瓶中加入步驟(1)的3-溴-4-羥基-苯甲醛、甲醇鈉、二甲基甲酰胺及氯化亞銅，在115 120°C下反應1. ；除去溶劑，殘留物用稀鹽酸酸化至PH = 4 5，再用熱苯萃取3次，分去水層，苯層減壓蒸餾去苯，得咖啡色液體；將該液體溶于熱稀酒精溶液，冷卻析出白色結晶，過濾、干燥得產品香蘭素；所述甲醇鈉、二甲基甲酰胺、氯化亞銅的重量分數比為60 75 175 190 1 ； 氯化亞銅、酒精的重量比為1 1000;所述步驟(1)、(2)中對羥基苯甲醛、氯化亞銅的重量比為75 90 1。而且，所述步驟(1)、⑵中的減壓蒸餾條件為0. 08 0. IMPa0而且，所述步驟(1)、(2)中的反應瓶裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗。而且，所述步驟⑴、⑵中的熱稀酒精溶液的溫度為65 70°C。本專利技術的優點和積極效果是1、本專利技術所采用的工藝合理、原料易得、成本低，容易實現工業化生產，所制得的香蘭素純度高(達到99. 5% )，收率高(達到91 % )，而且符合美國FCCIV標準。2、本專利技術提供的香蘭素為香料工業中最大的品種，是重要的食用香料之一，具有香莢蘭豆香氣及濃欲的奶香，是食品添加劑行業中不可缺少的重要原料，廣泛用于食品、巧3克力、冰淇淋、飲料以及日用化妝品中起增香和定香作用，還可用于香皂、牙膏、香水、橡膠、 塑料、醫藥品。具體實施例方式下面通過具體實施例對本專利技術作進一步詳述，以下實施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本專利技術的保護范圍。實施例1，步驟如下(1)溴化在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應瓶中加入16g對羥基苯甲醛和 90g溶劑苯，加熱至42°C，滴入2Ig液溴，保持在42 45°C反應Mi。在蒸餾條件為0. IMPa 下減壓除去溶劑，殘留物加水煮沸，趁熱過濾，濾液冷卻結晶，烘干得白色結晶3-溴-4-羥基-苯甲醛。(2)甲氧基化在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應瓶中加入12g步驟(1)中 3-溴-4-羥基-苯甲醛、12. 5g的甲醇鈉、35g 二甲基甲酰胺及0. 2g氯化亞銅，在115°C下反應1.證。然后除去溶劑，殘留物用稀鹽酸酸化至PH = 4 5，再用熱苯萃取3次，分去水層，苯層在蒸餾條件為0. IMPa下減壓蒸餾去苯，得咖啡色液體。將其溶于70°C熱稀酒精溶液，冷卻析出白色結晶，過濾、干燥得成品香蘭素。實施例2，步驟如下(1)溴化在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應瓶中加入18g對羥基苯甲醛和90g溶劑苯，加熱至40°C，滴入22g液溴，保持在40 45°C反應乩。在蒸餾條件為 0. 08 0. IMPa下減壓除去溶劑，殘留物加水煮沸，趁熱過濾，濾液冷卻結晶，烘干得白色結晶3-溴-4-羥基-苯甲醛。(2)甲氧基化在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應瓶中加入12g步驟(1)中 3-溴-4-羥基-苯甲醛、15g的甲醇鈉、36g 二甲基甲酰胺及0. 2g氯化亞銅，在118°C下反應1.證。然后除去溶劑，殘留物用稀鹽酸酸化至PH = 4. 5，再用熱苯萃取3次，分去水層， 苯層在蒸餾條件為0. 08 0. IMPa下減壓蒸餾去苯，得咖啡色液體。將其溶于65°C熱稀酒精溶液，冷卻析出白色結晶，過濾、干燥得成品香蘭素。實施例3，步驟如下(1)溴化在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應瓶中加入15g對羥基苯甲醛和90g溶劑苯，加熱至44°C，滴入20g液溴，保持在42 45°C反應乩。在蒸餾條件為 0. 09 0. IMPa下減壓除去溶劑，殘留物加水煮沸，趁熱過濾，濾液冷卻結晶，烘干得白色結晶3-溴-4-羥基-苯甲醛。(2)甲氧基化在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應瓶中加入12g步驟(1)中 3-溴-4-羥基-苯甲醛、13g的甲醇鈉、35g 二甲基甲酰胺及0. 2g氯化亞銅，在115°C下反應1.證。然后除去溶劑，殘留物用稀鹽酸酸化至PH = 4. 5 5，再用熱苯萃取2次，分去水層，苯層在蒸餾條件為0. 09 0. IMI^a下減壓蒸餾去苯，得咖啡色液體。將其溶于68°C熱稀酒精溶液，冷卻析出白色結晶，過濾、干燥得成品香蘭素。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
１．一種香蘭素的合成方法，其特征在于：合成方法的具體步驟是：（１）溴化：向反應瓶中加入對羥基苯甲醛和溶劑苯，加熱至４０～４５℃，滴入液溴，保持在４０～４５℃反應６ｈ；減壓除去溶劑，殘留物加水煮沸，趁熱過濾，濾液冷卻結晶、烘干得白色結晶３－溴－４－羥基－苯甲醛；所述對羥基苯甲醛、溶劑苯的重量比為１５～１８∶４００～５００；（２）甲氧基化：向反應瓶中加入步驟（１）的３－溴－４－羥基－苯甲醛、甲醇鈉、二甲基甲酰胺及氯化亞銅，在１１５～１２０℃下反應１．５ｈ；除去溶劑，殘留物用稀鹽酸酸化至ＰＨ＝４～５，再用熱苯萃取３次，分去水層，苯層減壓蒸餾去苯，得咖啡色液體；將該液體溶于熱稀酒精溶液，冷卻析出白色結晶，過濾、干燥得產品香蘭素；所述甲醇鈉、二甲基甲酰胺、氯化亞銅的重量分數比為６０～７５∶１７５～１９０∶１；氯化亞銅、酒精的重量比為１∶１０００；所述步驟（１）、（２）中對羥基苯甲醛、氯化亞銅的重量比為７５～９０∶１。

【技術特征摘要】
1.一種香蘭素的合成方法，其特征在于合成方法的具體步驟是(1)溴化向反應瓶中加入對羥基苯甲醛和溶劑苯，加熱至40 45°C，滴入液溴，保持在40 45°C反應他；減壓除去溶劑，殘留物加水煮沸，趁熱過濾，濾液冷卻結晶、烘干得白色結晶3-溴-4-羥基-苯甲醛；所述對羥基苯甲醛、溶劑苯的重量比為15 18 400 500 ；(2)甲氧基化向反應瓶中加入步驟(1)的3-溴-4-羥基-苯甲醛、甲醇鈉、二甲基甲酰胺及氯化亞銅，在115 120°C下反應1. 5h ；除去溶劑，殘留物用稀鹽酸酸化至PH = 4 5，再用熱苯萃取3次，分去水層，苯層減壓蒸餾去苯，得咖啡色液體；將該液體溶于熱稀酒精...

【專利技術屬性】
技術研發人員：張序紅，
申請(專利權)人：天津市化學試劑研究所，
類型：發明
國別省市：12