含錸原料的處理方法技術

本發明專利技術提供了一種含錸原料的處理方法，包括：a)浸出步驟，在常壓堿性環境下將所述含錸原料與氧化劑混合，待反應結束后，對反應物進行過濾；b)分離步驟，將經過步驟a)得到的過濾液通過強堿性陰離子交換樹脂進行吸附后，對該強堿性陰離子交換樹脂進行解析，其中，所述氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水的混合物。本發明專利技術的方法便于工業生產，無需酸化直接采用離子交換技術，加快了鉬錸的分離速度，減少了酸化時酸的使用量，降低了生產成本，并有利于環保。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種。
技術介紹
錸及其合金有著特殊的性能，是當代社會化大生產不可缺少的工業原料，是國防、航天、電子工業、石油化工等現代高科技領域中重要的原材料之一。著名的RePVAl2O3 鉬-錸催化劑，含錸0. 0.5%，用于石油精制的催化重整，可生產出高辛烷值的汽油， 其還用于生產三氯甲烷、芳烴和丙烯腈，是其他催化劑難以媲美的。錸催化劑還用于水汽轉換醇的重整，是制取旋光醇與羧酸的良好催化劑。錸催化劑還用于處理汽車發動機尾氣、柴油發動機尾氣，用來分解氮氧化物等廢氣，是環保型高效催化劑。此外，納米硫化錸也用作催化劑，美國等國家還用錸催化劑生產納米碳管。自上世紀70年代以來，在美國錸用作催化劑的量占總錸量的80 % 90 %。眾所周之，錸能改善鎢錸合金和鉬錸合金的延展性及其機械性能。典型的鎢錸合金含錸41% 47.5%，廣泛用于電子工業、航空業和核工業領域。典型的鉬錸合金有兩種， 一種含錸3 % 5 %，另一種含錸沈％，用于電子工業做燈絲和熱電偶。與！^、W形成的合金，硬度很高，抗磨性和抗腐蝕性很強。由于錸的熔點高達M53°C，可在高溫下提供所需的強度，因此是大多數超合金的不可替代的添加成分。如氧化鑭彌散強化鉬錸合金，由于其極限抗拉強度比一般的鉬錸合金高，廣泛應用于各類高溫工業領域。飛機用鎳超合金單向凝固渦輪機葉片采用錸作為不可缺少的添加劑。錸的配合物如羧酸錸等具有抗癌作用，可用于放射性藥物中。基于錸所具有的優良性能及其重要應用，錸一直作為世界各國的戰略儲備物資。錸酸鹽是制備其他錸制品的重要中間體，要獲得性能良好的錸粉或錸條等，必須制備高純的錸酸鹽。其中最為重要的是錸酸銨，其可作為良好的中間體用于生產各種錸制品的工藝中。通常輝鉬礦中錸和鉬以類質同相存在，并且主要以硫化物的形式存在，在焙燒過程中硫化錸被氧化，但在冷卻過程中又被硫化鉬還原成低價錸，難以浸出。因而欲將焙燒輝鉬礦而得的煙塵中的低價錸浸出，須將其氧化成高價錸。據文獻報道，目前國內處理輝鉬礦焙燒煙塵來制備錸酸銨的工藝流程主要有以下兩禾中1、煙塵一高溫高壓通氧堿浸一酸化沉鉬一伯胺萃錸一反萃一粗錸酸銨；2、煙塵一酸性條件下雙氧水或二氧化錳浸出一酸化調酸度一陰離子樹脂吸附一解析一錸酸銨。然而，相關技術中存在以下問題高溫高壓條件對設備要求很高，存在較大的安全隱患，并且生產成本較高，而如果在酸性條件下浸出，則會腐蝕設備，并易造成環境污染。
技術實現思路
本專利技術目的在于提供一種，以解決相關技術中生產成本高且易造成環境污染的問題。為解決上述問題，本專利技術提供了一種，包括a)浸出步驟，在常壓堿性環境下將含有錸的原料與氧化劑混合，待反應結束后，對反應物進行過濾；b)分離步驟，將經過步驟a)得到的過濾液通過強堿性陰離子交換樹脂進行吸附后，對該強堿性陰離子交換樹脂進行解析，其中，上述氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水的混合物，亞硝酸鈉和雙氧水的質量比在5 3.5 5 2.5范圍內。進一步地，在上述步驟a)與步驟b)之間進一步包括酸化步驟，將經過所述步驟a)得到的過濾液進行酸化處理，使得酸化處理后的過濾液的PH值調節至8 10，并添加雙氧水，雙氧水的添加量為酸化處理后的過濾液的質量的3% 8%。優選地，上述步驟a)中的堿性環境為氫氧化鈉和碳酸鈉與水形成的混合溶液，其中，上述氫氧化鈉和碳酸鈉的質量比在6 1 10 1的范圍內。優選地，上述亞硝酸鈉和雙氧水的質量比在5 3. 5 5 2. 5范圍內。優選地，上述氧化劑與上述含錸原料的質量比為20% 80%。優選地，在上述步驟b)中，在對上述強堿性陰離子交換樹脂進行解析前，采用氨水作為淋洗劑淋洗上述強堿性陰離子交換樹脂。進一步地，在上述步驟b)之后進一步包括步驟C)，向經過上述步驟b)得到的解析液中加入銨離子，進行結晶處理，得到錸酸銨。本專利技術具有以下有益效果根據本專利技術的方法，在常壓下進行堿性氧化浸出，解決了采用酸性氧化浸出對設備的強腐蝕和酸霧對環境的污染。根據本專利技術的方法便于工業生產，無需酸化直接采用加溫加壓離子交換技術，加快了鉬錸的分離速度，減少了酸化時酸的使用量，降低了生產成本，并有利于環保。除了上面所描述的目的、特征和優點之外，本專利技術還有其它的目的、特征和優點。 下面將參照實施例，對本專利技術作進一步詳細的說明。具體實施例方式以下結合實施例對本專利技術的技術方案進行詳細說明，但是本專利技術可以由權利要求限定和覆蓋的多種不同方式實施。本專利技術中所涉及的常壓堿性環境可由以下內容定義常壓是指一個大氣壓，即我們平常生活的這個大氣層產生的氣體壓力。根據各地所處的地理位置、海拔高度、溫度等不同，其實際大氣壓與標準大氣壓也不相等，但出于簡化目的，可以近似認為常壓就是一個標準大氣壓，即lOOKPa。本專利技術中所涉及的常壓堿性環境可由以下內容定義堿性是指一種物質在溶劑中向其它物質提供未共用電子對的能力，一種物質是否具有堿性取決于未成對電子接受質子的能力，如在水溶液中0H—離子能夠接受礦、冊+4等離子，從而表現出堿性，常用的無機堿有 NaOH, KOH、Ca (OH)2, NaNH2、NH3 · H2O等，常用的有機堿主要是季銨堿類(R4NOH)。本專利技術中的上述含錸原料是指錸含量大于0. 01 %的物質，可以是輝鉬礦、銅礦的焙燒煙塵或其他含錸的廢料等。本專利技術中的含錸原料優選是通過低溫焙燒輝鉬礦而制得焙燒煙塵。本專利技術中使用的氧化劑可為氧化錳、雙氧水、亞硝酸鈉、氯氣等或其混合物，其中優選亞硝酸鈉和雙氧水的混合物。根據本專利技術的方法，其流程如下煙塵(含有錸的原料，低溫焙燒輝鉬礦而制得)一堿浸(同時加入氧化劑)一離子交換吸附錸一解析。上述過程中的反應方程式可表示如下4ReS2+4Re2S7+5 702+840r = 12Re04>36S032>6H20 (1)根據本專利技術的包括a)浸出步驟，在常壓堿性環境下將含有錸原料與氧化劑混合，待反應結束后，對反應物進行過濾；b)分離步驟，將經過步驟a)得到的過濾液通過強堿性陰離子交換樹脂進行吸附后，對該強堿性陰離子交換樹脂進行解析， 其中，所述氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水的混合物。進一步地，在上述步驟a)與步驟b)之間進一步包括酸化步驟，將經過所述步驟a) 得到的過濾液進行酸化處理，使得酸化處理后的過濾液的PH值調節至8 10，并添加雙氧水，雙氧水的添加量為酸化處理后的過濾液的質量的3% 8%。通過添加硫酸等強酸，反應去除過濾得到的反應液中多余的堿。另外，輝鉬礦焙燒煙塵中存在一定的低價硫，致使上述反應液中的鉬被還原成鉬藍(Mo8O28 · SH2O 請確認及Mo4O11 · H2O)。而鉬藍易成膠態吸附在分離步驟中的樹脂上，妨礙Re04_被吸附，使得上述反應液中錸吸附不完全，從而此處對上述反應液進行預處理(添加適量的雙氧水)，將鉬藍氧化成高價鉬。優選地，上述步驟a)中的堿性環境為氫氧化鈉和碳酸鈉與水形成的混合溶液，其中，所述氫氧化鈉和碳酸鈉的在6 1 10 1的范圍內。優選地，上述亞硝酸鈉和雙氧水的在5 3. 5 5 2. 5范圍內。雙氧水能將硫化態的錸氧化成高錸酸，但雙氧水氧化時放熱，體系溫度升高快，易使錸揮發，亞硝酸鈉能夠將以固溶體形式存在的鉬錸硫化物氧化打開，提高錸的浸出率，兩者相結合，改善單一氧本文檔來自技高網...

【技術保護點】
１．一種含錸原料的處理方法，其特征在于，包括：ａ）浸出步驟，在常壓堿性環境下將所述含錸原料與氧化劑混合，待反應結束后，對反應物進行過濾；ｂ）分離步驟，將經過所述步驟ａ）得到的過濾液通過強堿性陰離子交換樹脂進行吸附后，對所述強堿性陰離子交換樹脂進行解析，其中，所述氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水的混合物。

【技術特征摘要】
1.一種含錸原料的處理方法，其特征在于，包括a)浸出步驟，在常壓堿性環境下將所述含錸原料與氧化劑混合，待反應結束后，對反應物進行過濾；b)分離步驟，將經過所述步驟a)得到的過濾液通過強堿性陰離子交換樹脂進行吸附后，對所述強堿性陰離子交換樹脂進行解析，其中，所述氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水的混合物。2.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，在所述步驟a)與步驟b)之間進一步包括酸化步驟，將經過所述步驟a)得到的過濾液進行酸化處理，使得酸化處理后的過濾液的PH值調節至8 10，并添加雙氧水，所述雙氧水的添加量為所述酸化處理后的過濾液的質量的3% 8%。3.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述步驟a)中的堿性環境由氫...

【專利技術屬性】
技術研發人員：劉宇暉，歐陽宇平，李世勇，蘇正夫，楊慶山，郭海軍，陳濱慧，
申請(專利權)人：湖南稀土金屬材料研究院，
類型：發明
國別省市：43