本發明專利技術涉及一種縮水甘油醚樹脂的制備方法，特別涉及一種雙酚S二縮水甘油醚的制備方法。它是在相轉移催化劑的作用下，使雙酚S與過量的環氧氯丙烷在85℃-105℃下反應1-5小時，生成雙酚S二縮水甘油醚，所述的相轉移催化劑為十六烷基三甲基溴化銨、四甲基溴化銨或N，N-二甲基芐胺。本發明專利技術方法一步得到目標產物，且產物從體系中直接沉淀，后處理方法簡單易行，操作條件穩定，產物環氧值高，本方法有效降低了污染及能耗，節約了生產成本。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種制備縮水甘油醚樹脂的新方法，特別涉及一種雙酚S 二縮水甘油醚的制備方法。
技術介紹
隨著現代高新技術發展，航空航天飛行器速度的提高和電子線路集成化度提高， 越來越需要新型高性能的環氧樹脂，尤其是國內需求更為迫切。雙酚S環氧樹脂是新一代高性能復合材料，在新型集成線路板和高興能膠粘劑領域有廣泛應用前景。目前雙酚S 二縮水甘油醚的合成主要有一步法和兩步法兩種。其中，一步法生產工藝簡單，采用NaOH固體為醚化反應和閉環反應的催化劑和閉環反應試劑，一步反應得到雙酚S 二縮水甘油醚產物，其缺點是環氧值偏低；美IS 專利US5395900A. 1995. 03. 07.]。兩步法將醚化反應和閉環反應兩步分開，第一步采用季銨鹽為催化使環氧氯丙烷和雙酚S發生醚化反應，第二步采用NaOH為閉環反應試劑，使醚化反應產物進一步發生閉環反應。該反應在減壓的情況下進行，脫出的環氧氯丙烷回流至三口燒瓶中，水留在分液器中，滴加時間為2-4h，反應結束后用濾紙過濾出反應生成的 NaCl，在100-120°C下減壓脫去環氧氯丙烷，得到雙酚S環氧樹脂，由于固體產物在該蒸餾溫度下溶于環氧氯丙烷，減壓蒸餾后期樹脂產物容易結塊，并與瓶壁粘粘，難以取出，，中國專利CN 101265320A, 2008. 09. 17.]。吉林大學那輝等人第一步同樣以雙酚S作為原料、環氧氯丙烷既為原料也為溶劑，季銨鹽、三苯基磷酸鹽等作為催化劑進行醚化，加熱反應一段時間后將未發生反應的環氧氯丙烷減壓蒸出；第二步加入使用堿催化閉環，產物直接在體系中沉淀，出料后進行產品精制，得到白色固體產物，使用此方法制備雙酚S 二縮水甘油醚環氧值較高，由于反應后期產物可直接從體系中沉淀，后處理過程較為簡單，但合成步驟繁瑣，物料消耗量大，且在第二步時采用毒性很強的苯類或四氯化碳作為溶劑，對人體有害，易造成污染，中國專利 CN101812037A, 2010. 08. 25]。如何找到一種便捷、低成本、低污染的合成方法方法，且合成的樹脂產物能夠達到高環氧值、高純度的性能要求是一直一來人們工作的方向。研究發現，叔胺、季銨鹽類催化劑不但能夠催化雙酚S 二縮水甘油醚的開環醚化， 也可以使閉環反應的發生，且可達到很高的反應程度；環氧化合物生成速度受反應時間、反應溫度、催化劑用量等三個因素的影響。反應溫度高、催化劑用量大，生成環氧化合物的時間短。由于雙酚S 二縮水甘油醚在環氧氯丙烷中的溶解度隨溫度變化而變化明顯，在常溫下雙酚S 二縮水甘油醚在環氧氯丙烷中的溶解度明顯下降，如使雙酚S 二縮水甘油醚和環氧氯丙烷的熱溶液靜置冷卻，雙酚S 二縮水甘油醚會結晶析出
技術實現思路
本專利技術提供一種雙酚S 二縮水甘油醚的制備方法，與傳統方法相比，本方法一步得到目標產物，且產物從體系中直接沉淀，后處理過程簡單，具有操作簡便，環氧值高，成本低等特點。雙酚S 二縮水甘油醚的反應方程式如(1)所示權利要求1.一種縮水甘油醚樹脂的制備方法，特別涉及一種雙酚S 二縮水甘油醚的制備方法。 它是在相轉移催化劑的作用下，使雙酚S與過量的環氧氯丙烷在85°C -105°c反應1-5小時，結束反應，反應液自然冷卻，產物從體系中沉淀析出。2.根據權利要求1所述的雙酚S二縮水甘油醚的制備方法，其中所述的相轉移催化劑可以是十六烷基三甲基溴化銨、四甲基溴化銨或N，N- 二甲基芐胺，優選的催化劑是N， N-二甲基芐胺。3.根據權利要求1所述的雙酚S二縮水甘油醚的制備方法，其中雙酚S與環氧氯丙烷的摩爾比為1 15-1 40，優選摩爾比為1 30-1 35。4.根據權利要求1所述的雙酚S二縮水甘油醚的制備方法，其中催化劑的摩爾分數為雙酚S的3% _6%，優選的催化劑的摩爾分數為4% -5%。5.根據權利要求1所述的雙酚S二縮水甘油醚的制備方法，其中反應溫度為 800C _105°C，優選的反應溫度為90°C。6.根據權利要求1所述的雙酚S二縮水甘油醚的制備方法，它是將雙酚S、環氧氯丙烷和催化劑混合后，再升溫至反應溫度。7.根據權利要求1所述的雙酚S二縮水甘油醚的制備方法，它是在反應結束后使反應液自然冷卻，產物從體系中沉淀后析出。全文摘要本專利技術涉及一種縮水甘油醚樹脂的制備方法，特別涉及一種雙酚S二縮水甘油醚的制備方法。它是在相轉移催化劑的作用下，使雙酚S與過量的環氧氯丙烷在85℃-105℃下反應1-5小時，生成雙酚S二縮水甘油醚，所述的相轉移催化劑為十六烷基三甲基溴化銨、四甲基溴化銨或N，N-二甲基芐胺。本專利技術方法一步得到目標產物，且產物從體系中直接沉淀，后處理方法簡單易行，操作條件穩定，產物環氧值高，本方法有效降低了污染及能耗，節約了生產成本。文檔編號C07D303/27GK102295628SQ20111016874公開日2011年12月28日 申請日期2011年6月17日 優先權日2011年6月17日專利技術者于恒, 尚子陽, 張軍營, 張匯萌, 林欣, 程玨 申請人:北京化工大學常州先進材料研究院本文檔來自技高網...
【技術保護點】
１．一種縮水甘油醚樹脂的制備方法，特別涉及一種雙酚Ｓ二縮水甘油醚的制備方法。它是在相轉移催化劑的作用下，使雙酚Ｓ與過量的環氧氯丙烷在８５℃－１０５℃反應１－５小時，結束反應，反應液自然冷卻，產物從體系中沉淀析出。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：林欣，程玨，張匯萌，張軍營，于恒，尚子陽，
申請(專利權)人：北京化工大學常州先進材料研究院，
類型：發明
國別省市：32
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