改進的低光澤度ＡＢＳ組合物制造技術

本發明專利技術涉及本體聚合、橡膠－改性的單亞乙烯基芳香族共聚物組合物，該組合物在（共）擠出片材和由其熱成形／真空成形的制品中具有美觀性和物理機械性能、尤其是低光澤度和良好抗沖擊性的結合的改進的平衡。公開了用于制備這樣的組合物和制品的方法。通過保持平均橡膠顆粒尺寸（ＲＰＳ）和基體聚合物的重均分子量（Ｍｗ）之間的如下關系來實現改進的光澤度性能：Ｍｗ≥１５５－１０－６×ＲＰＳ６。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚物組合物，具體為丙烯腈、丁二烯 和苯乙烯三元共聚物，具有美觀性、物理和機械性能的優異的平衡，特別是在擠出片材和尤 其制成的制品中非常低的光澤度和良好的抗沖擊性的改進結合，并涉及制備這樣地組合物 和制品的方法。
技術介紹
丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三元共聚物(ABQ樹脂是為公知的壓延、模制和擠出材 料。這樣的樹脂通常稱作接枝共聚物。在通常為聚丁二烯的共軛二烯聚合物存在下，通過 聚合苯乙烯和丙烯腈容易地獲得所述樹脂。ABS樹脂通常是分散在苯乙烯-丙烯腈基體中 的橡膠顆粒混合物，至少一部分苯乙烯和丙烯腈通常接枝在彈性聚丁二烯主鏈上。由ABS樹脂制備的產品往往經常是光滑的，但是對于一些應用這不是所希望的性 質。例如，如計算機外殼，鍵盤，家電外殼，行李，保護性的蓋，汽車內、外飾件，墻板，托盤，椅 背等的模塑和擠出制品需要低光澤度或粗糙面。非常希望的是用于制造這樣的部件的ABS 樹脂顯示出良好的沖擊強度以及低光澤度。相比于乳液法制造的ABS樹脂，由本體方法(有時稱為本體、本體-溶液或本 體-懸浮聚合方法)制造的ABS樹脂固有地顯示出更低的光澤度。本體方法涉及將聚丁二 烯溶解在苯乙烯單體、丙烯腈單體和溶劑的混合物中，和隨后的在單體和聚丁二烯之間的 接枝反應，以及單體的共聚合。在反應結束，形成可含有夾雜的苯乙烯-丙烯腈共聚物的較 大橡膠顆粒。這些橡膠微區的大顆粒尺寸在某種程度上認為是造成本體制造的ABS的較低 光澤度表面的光潔度的原因。本體ABS提供包括環境抗沖擊性和低溫抗沖擊性、硬度、固有 的低光澤度、耐化學性和加工性的優異的平衡。然而，當擠出成片材和然后熱成形為模制品 時，常規本體ABS樹脂可能并未顯示足夠低的光澤度。考慮到用于擠出應用的現有可得的ABS樹脂的不足，所希望的是具有樹脂以及由 其熱成形和/或真空成形的制品，當壓花、壓延、層壓、擠出和/或共擠出成片材時，所述樹 脂保持良好的物理性能的平衡，但具有較低的固有光澤度。
技術實現思路
因此，本專利技術是所希望這樣的樹脂，其提供加工性、顏色一致性、硬度、沖擊性、低 氣味、低膠含量以及耐化學性與很低的光澤度和在有或者沒有紋樣和/或紋理的制造制品 整個表面的一致的低光澤度外觀結合的良好平衡。本專利技術是本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚物組合物，包括(i)優選 60-90. 5wt%量的連續基體相，其包括優選苯乙烯的單亞乙烯基芳香族單體與烯鍵式不飽和腈單體，所述烯鍵式不飽和腈單體優選10-35wt%的量并優選丙烯腈，和(ii)作為不連 續顆粒分散在基體中的橡膠組分，其優選40-9. 5wt%的量并優選1，3_ 丁二烯均聚物或1， 3- 丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚物，其中重量百分數是以本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基 芳香族共聚物組合物為基準，并且橡膠顆粒具有由光散射LS230測定的等于或大于5微米 的平均橡膠顆粒尺寸(RPS，微米)，并且基體具有由下式表示的重均分子量(Mw，kg/mol)Mw 彡 155_1(T6XRPS6。優選地，公開的本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚物組合物是(共)擠 出片材、膜、管或型材的形式。更優選地，公開的本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香族 共聚物組合物是以熱成形或真空成形制造的制品形式，優選建筑和結構部件、汽車部件、船 只部件、飛機部件、卡車部件、貨車部件、客車部件、娛樂車部件、信息技術設備部件、家具部 件、擴散器板或裝置部件。在另一個實施方案中，上文所述的本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚 物組合物還包括選自丙烯酸正丁酯和/或N-苯基馬來酰亞胺的共聚單體。在另一個實施方案中，上文所述的本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚 物組合物還包括聚碳酸酯(PC)樹脂和是優選聚碳酸酯與丙烯腈、丁二烯和苯乙烯(ABS)三 元共聚物的共混物(PC/ABS)。本專利技術的另一個實施方案是用于制備本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共 聚物組合物的方法，包括步驟(a)任選地在惰性溶劑存在下，在溶解的橡膠組分存在下， 通過整體聚合(bulkpolymerization)、本體-溶液(mass-solution polymerization)聚 合或本體聚合(mass polymerization)技術聚合單亞乙烯基芳香族單體和烯鍵式不飽和腈 單體，(b)形成包含連續的基體共聚物相的混合物，其中所述橡膠組分作為不連續橡膠顆粒 分散在其中，使所得到的混合物經過足以除去任何未反應的單體和將橡膠交聯的條件，和 (c)分離橡膠-改性的單亞乙烯基芳香族共聚物組合物，其中所述橡膠顆粒具有由光散射 LS230測定的等于或大于5微米的平均橡膠顆粒尺寸(RPS，微米)，并且所述基體具有由下 式表示的重均分子量(Mw，kg/mol)Mw 彡 155_1(T6XRPS6本專利技術的又一個實施方案是生產上文公開的本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳 香族共聚物組合物的(共)擠出片材、管、膜、或型材的方法，包括步驟(A)通過上文所述 的方法制備本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚物組合物，和(B)將所述橡膠-改 性單亞乙烯基芳香族共聚物組合物擠出成(共)擠出片材、管、膜或型材。本專利技術的又一個實施方案是由上文公開的本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香 族共聚物組合物的(共)擠出片或膜生產熱成形或真空成形制造的制品的方法，包括步驟 (A)通過上文所述的方法制備本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚物組合物，(B) 將所述橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚物組合物(共)擠出成(共)擠出片材或膜，和 (C)將(共)擠出片材或膜熱成形或真空成形為制造的制品。優選地，熱成形的或真空成形 制造的制品為建筑和結構部件、汽車部件、船只部件、飛機部件、卡車部件、貨車部件、客車 部件、娛樂車部件、信息技術設備部件、家具部件、擴散器板、裝置部件等。本專利技術的又一個實施方案是用于生產上文公開的本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯 基芳香族共聚物組合物的層壓片、膜或型材的方法，包括步驟(A)通過上文公開的方法制備本體聚合、橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚物組合物，(B)將所述橡膠-改性單亞乙烯 基芳香族共聚物組合物壓延成膜，和(C)將膜層壓到(共)擠出熱塑性片材、膜或型材上形 成層壓片、膜或型材。優選地，將層壓片或膜熱成形或真空成形制造的制品，優選建筑和結 構部件、汽車部件、船只部件、飛機部件、卡車部件、貨車部件、客車部件、娛樂車部件、信息 技術設備部件、家具部件、擴散器板、裝置部件等。附圖說明圖1是在片材擠出方法中利用的向上疊置配置中的層疊立輥的示意性的側視圖；圖2是在片材擠出方法中利用的向下疊置配置中的層疊立輥的示意性的側視圖； 和圖3是用于由本專利技術的聚合橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚物組合物的擠出片 材的裝置的示意性的側視圖。具體實施例方式在本專利技術中所用的合適的橡膠-改性單亞乙烯基芳香族共聚物包括在基體或連 續相中的單亞乙烯基芳香族和烯鍵式不飽和腈的共聚物，與分散在該基體中的橡膠顆粒。 本專利技術的基體或連續相是包括在其中聚合的單亞乙烯基芳香族單體和烯鍵式不飽和腈單 體的共聚物，或包括在其中聚合的單亞乙烯基芳香族單體、烯鍵式不飽和腈單體和可與它 們共聚合的一個或多個乙烯本文檔來自技高網...

【技術保護點】
本體聚合、橡膠－改性的單亞乙烯基芳香族共聚物組合物，包含：（ｉ）包含單亞乙烯基芳香族單體和烯鍵式不飽和腈單體的共聚物的連續基體相，和（ｉｉ）作為不連續顆粒分散在所述基體中的橡膠組分，其中橡膠顆粒具有由光散射ＬＳ２３０測定的等于或大于５微米的平均橡膠顆粒尺寸（ＲＰＳ，微米），并且所述基體具有由下式表示的重均分子量（Ｍｗ，ｋｇ／ｍｏｌ）：Ｍｗ≥１５５－１０↑［－６］×ＲＰＳ↑［６］。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：D·梅斯，
申請(專利權)人：思迪隆歐洲有限公司，
類型：發明
國別省市：CH