本發(fā)明專利技術(shù)涉及通過(guò)至少一種至少單不飽和脂肪酸或至少一種至少單不飽和脂肪酸衍生物與具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)Ｃ－Ｃ雙鍵的烯屬化合物在易位催化劑存在下在１８０℃的最高溫度下的交叉－易位反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)含有羥基－和醛官能化化合物的混合物的方法。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】羥基-和醛官能化的化合物本專利技術(shù)涉及制備包括羥基-和醛-官能化化合物的混合物的方法。制備包括羥基-和醛-官能化化合物的混合物的方法是已知的并且當(dāng)例如羧酸衍生物被還原或醇被氧化時(shí)而生成。從 Marc L. Snapper 等人，"Preparation of Aliphatic Ketones through a Ruthenium-Catalyzed Tandem Cross-Metathesis/Allylic Alcohol Isomerization，，， Organic Letters, pp. 2603-2606 O006)的文章中，該反應(yīng)已知是二環(huán)化合物與 Z-1, 4- 丁烯二醇的開(kāi)環(huán)交叉-易位(ROCM)，反應(yīng)在發(fā)生時(shí)會(huì)產(chǎn)生羥基-官能化和醛-官能化的產(chǎn)品。此外，所公開(kāi)的是在1和4位上官能化的α，β-不飽和4-羥基醇的反應(yīng)得到相應(yīng)的酮。與這一方法相關(guān)的缺點(diǎn)是以下事實(shí)異構(gòu)化需要200°C的溫度和生產(chǎn)大量的過(guò)度還原(即飽和)的羥基化合物。沒(méi)有提及脂肪酸或它們的衍生物的使用。易位反應(yīng)廣泛地以例如閉環(huán)易位(RCM)，交叉-易位(CM)或開(kāi)環(huán)易位聚合反應(yīng) (ROMP)形式用作化學(xué)合成。易位反應(yīng)發(fā)現(xiàn)可用于例如烯烴合成，用于不飽和聚合物的解聚和用于遠(yuǎn)螯聚合物的合成。烯丙醇、烯丙基氰和它們的衍生物的自易位與同時(shí)的異構(gòu)化此外從Wagener等人的文章(J. Mol. Catal. A, Chemical 2003，194，69-78)中獲知。伴隨自易位的異構(gòu)化是通過(guò)某些溶劑來(lái)抑制的。沒(méi)有公開(kāi)交叉-易位。本專利技術(shù)的目的是提供在不產(chǎn)生大量的飽和羥基化合物(低于5wt%)的情況下制備羥基-和醛-官能化脂肪酸衍生物的方法。這一目的是依靠通過(guò)至少一種至少單不飽和脂肪酸或至少單不飽和脂肪酸衍生物與具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)C-C雙鍵的烯屬化合物在易位催化劑存在下在不超過(guò) 180°C的溫度下的交叉-易位反應(yīng)來(lái)制備包括羥基-和醛-官能化化合物的混合物的方法所達(dá)到的。術(shù)語(yǔ)“至少單不飽和脂肪酸”這里和下面是指具有1 一 50個(gè)C原子的烴基的不飽和羧酸。優(yōu)選的脂肪酸例如具有4 一 50個(gè)，更具體地說(shuō)6 - 30個(gè)和尤其8 — M個(gè)C原子， 如12 — 18個(gè)C原子。它們可以是天然或合成來(lái)源。特別優(yōu)選的是它們是天然來(lái)源的并且提供以可再生的原材料為基礎(chǔ)的理想起始平臺(tái)。它們可以攜帶取代基，例如鹵素原子，鹵化烷基，氰基，羥烷基，甲氧基，腈基，硝基和/或磺酸基團(tuán)，前提條件是它們?cè)诜磻?yīng)條件下是穩(wěn)定的并且不伴隨有任何副反應(yīng)例如消去反應(yīng)。至少單不飽和的烴基優(yōu)選是線性的，支化的或環(huán)狀的。優(yōu)選的是在羧基的α，β-位上沒(méi)有雙鍵。適合于本專利技術(shù)方法的不飽和脂肪酸包括3-己烯酸(己烯酸)，反式-2-庚烯酸， 2-辛烯酸，2-壬烯酸，順式-和反式-4-癸烯酸，9-癸烯酸(Caproleindure)，10- i^一碳烯酸(Undecylens^ire)，順式_4_十二碳烯酸(天臺(tái)烏藥酸)，十三碳烯酸，順式_9_十四碳烯酸(肉豆寇烯酸)，十五碳烯酸，順式-9-十六碳烯酸(順式-9-棕櫚油酸)，反式-9-十六碳烯酸(反式-9-棕櫚油酸)，δ-7-順式，10-順式-十六碳二烯酸，9-十七碳烯酸，順式-6-十八碳烯酸(巖芹酸)，反式-6-十八碳烯酸(Petroselaidindure)，順式-9-十八碳烯酸(油酸)，反式-9-十八碳烯酸(反油酸)，順式-11-十八碳烯酸，反式-11-十八碳烯酸(異油酸)，順式-5-二十碳烯酸，順式-9-二十碳烯酸(鱈肝油酸)， 順式-11-二十碳烯酸(巨頭鯨魷酸)，順式-11，順式-14-二十碳二烯酸，順式-5，順式-8，順式-11，順式-14-二十碳四烯酸(花生四烯酸)，順式-11-二十二碳烯酸(鯨蠟烯酸)，順式-13- 二十二碳烯酸(芥酸)，反式-13- 二十二碳烯酸(巴西烯酸)，順式-15-二十四碳烯酸(鯊油酸或神經(jīng)酸)，順式-17-二十六碳烯酸(西門(mén)木烯酸)和順式-21-三十碳烯酸(三十烯酸)，以及2，4-己二烯酸(山梨酸)，順式-9-順式-12-十八碳二烯酸(亞油酸)，順式-9-順式-12-順式-15-十八碳三烯酸(α -亞麻酸)，順式-6-順式-9-順式-11-十八碳三烯酸(、-亞麻酸)，桐油酸，12-羥基-順式-9-十八碳烯酸(蓖麻油酸)，9Ζ, 12S, 13R-環(huán)氧基-9-十八碳烯酸(斑鳩菊酸)，順式_5_ 二十二碳烯酸，順式-5，13- 二十二碳二烯酸和類似的酸。也適合作為原料的是具有10 - 22個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸，它們能夠以它們與以可再生的天然原材料為基礎(chǔ)的其它脂肪酸(例如來(lái)自向日葵油、菜籽油、大豆油、麻風(fēng)樹(shù)油、蓖麻油、妥爾油或魚(yú)油)的工業(yè)混合物的形式獲得。在油脂化學(xué)領(lǐng)域中常見(jiàn)的是，這些多不飽和脂肪酸一般不是以它們的純化合物形式使用，而是以它們的工業(yè)混合物的形式用于生產(chǎn)本專利技術(shù)的產(chǎn)品。上述脂肪酸優(yōu)選不僅以它們的原樣使用，而且以它們與C1-Csi鏈烷醇(醇類)、更具體地說(shuō)與C1-C4鏈烷醇類之間的酯的形式使用。用于與上述脂肪酸形成酯的這一類型的鏈烷醇的典型實(shí)例是甲醇，乙醇，正和異丙醇，正和異丁醇，正和異戊醇，正和異己醇，正和異辛醇，正和異癸醇，正和異十二烷醇，正和異十四烷醇，正和異十六烷醇，正和異十八烷醇，以及具有至多36個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪醇和/或支化脂肪醇和/或脂肪醇衍生物，例子是C36 Guerbet醇。不飽和脂肪酸也可作為與多元醇如甘油，甘醇，季戊四醇， 雙季戊四醇形成的酯來(lái)使用。該脂肪酸也能夠以它們的酰胺，腈，還原的醇(reduzierten Alkohole)和其它衍生物來(lái)使用。特別優(yōu)選的是與甲醇形成的相應(yīng)酯，根據(jù)本專利技術(shù)的方法從該酯獲得重要的起始產(chǎn)品以便用于高性能聚合物(聚酰胺，聚酯等等)的生產(chǎn)。術(shù)語(yǔ)“至少單不飽和脂肪酸衍生物”也包括相應(yīng)醇。術(shù)語(yǔ)“羥基-官能化脂肪酸衍生物”這里和下面是指這樣的化合物，其對(duì)應(yīng)于上述脂肪酸衍生物中的一種并且另外含有至少一個(gè)OH基團(tuán)。此外，該羥基-官能化脂肪酸衍生物可以是取代的并且可以具有，例如，一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)例如酯、酰胺、腈、醛、酮等等。它們還可以攜帶取代基，例如鹵素原子，鹵化烷基，氰基，羥烷基，甲氧基，腈基，硝基和/或磺酸基團(tuán)，前提條件是它們?cè)诜磻?yīng)條件下是穩(wěn)定的并且不伴隨有任何副反應(yīng)例如消去反應(yīng)。術(shù)語(yǔ)“醛-官能化脂肪酸衍生物”這里和下面是指這樣的化合物，其對(duì)應(yīng)于上述脂肪酸中的一種并且另外含有至少一個(gè)醛和/或酮基團(tuán)。該術(shù)語(yǔ)“至少單不飽和脂肪酸衍生物”是指從與脂肪酸的反應(yīng)獲得的并且含有不飽和烴基的化合物。此類脂肪酸衍生物的例子是不飽和脂肪酸酯。脂肪酸酯的醇片段可以各自是能夠與不飽和脂肪酸縮合形成酯的單羥基、二羥基或多羥基醇。在種子油中，醇片段是甘油，三羥基醇。如果需要的話，該甘油酯能夠通過(guò)酯基轉(zhuǎn)移被轉(zhuǎn)化成低級(jí)醇的脂肪酸酯，這些能夠更容易地被分離或它們適合于后續(xù)的化學(xué)操作。用于酯基轉(zhuǎn)移中的醇典型地含有至少一個(gè)碳原子。該醇典型地含有低于約15個(gè)碳原子，優(yōu)選低于約12個(gè)碳原子，更優(yōu)選低于約10個(gè)碳原子，和甚至更優(yōu)選低于大約8個(gè)碳原子。在醇片段中的碳原子可以在線性鏈中或在支化結(jié)構(gòu)中排列并且可以被多個(gè)的取代基取代，例如，前面與烯烴反應(yīng)物相關(guān)公開(kāi)的那些，其中包括上述烷本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
１．通過(guò)具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)Ｃ－Ｃ雙鍵的烯屬化合物與至少一種至少單不飽和脂肪酸或至少一種至少單不飽和脂肪酸衍生物在易位催化劑存在下在不超過(guò)１８０℃的溫度下的交叉－易位反應(yīng)來(lái)制備包括羥基－和醛－官能化化合物的混合物的方法。
【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：MAR邁爾，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：DE
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