新型酯化合物和含該化合物的殺蟲組合物及其合成用的中間體制造技術

＊＊＊ 由右通式表示的化合物，式中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］可以是相同的或不同的，各為Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，或其它特種基團，這些基團可以由一個或多個鹵素原子任選取代；Ｒ↓［３］表示擬除蟲菊酯酸殘基（擬除蟲菊酯酸脫羧基得到的基團），以及含此種酯化合物作為活性成分的農藥組合物。（*該技術在2017年保護過期，可自由使用*）

Novel ester compounds, pesticidal compositions containing the same and intermediates for synthesis thereof

* * * right by the general formula of compound type, R: 1 and R: 2 can be the same or different, each C: 1 C: 6 alkyl, or other special groups, these groups can be replaced by one or more halogen atoms optionally R said: 3; pyrethroid acid residues (pyrethroid acid decarboxylation, and the resulting group) containing the ester compounds as pesticide active ingredient.

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】本專利技術涉及新型酯化合物，含所說酯化合物作為活性成分的農藥組合物，用所說酯化合物防治節肢動物害蟲的方法，以及合成所說酯化合物的中間體。本專利技術的新型殺蟲化合物是通式I 的酯化合物，其中，R1和R2相同或相互不同，各為氫原子、鹵素原子(如氟、氯、溴等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如甲基，乙基，丙基，三氟甲基，二氟甲基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基(如烯丙基，1-甲基-2-丙烯基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基(如炔丙基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環烷基(如環丙基，環戊基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環烯基(如2-環戊烯-1-基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C6環烷基)甲基(如環戊基甲基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的芐基(如芐基，4-氯代芐基，4-氟代苯基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基(如苯基，4-氯代苯基，4-氟代苯基等)，或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基(如甲氧基甲基，乙氧基甲基等)；R3代表擬除蟲菊酯酸殘基(由擬除蟲菊酯酸去掉羧基得到的基團)。本專利技術還提供了通式(II)的醇化合物，此化合物可用作制造某些上述酯化合物時的中間體 式中，R11表示氫原子或由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如甲基，乙基，丙基，三氟甲基，二氟甲基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基等)；當R11為氫原子時，R21表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基(如烯丙基，1-甲基-2-丙烯基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基(如炔丙基等)，當R11為由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基時，R21表示鹵素原子(如氟、氯、溴等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如甲基，乙基，丙基，三氟甲基，二氟甲基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基(如烯丙基，1-甲基-2-丙烯基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基(如炔丙基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環烷基(如環丙基，環戊基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環烯基，由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C6環烷基)甲基(如環戊基甲基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的芐基(如芐基，4-氯代芐基，4-氟代芐基等)，或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基(如甲氧基甲基，乙氧基甲基等)。在本專利技術的酯化合物中提到并由R3表示的擬除蟲菊酯酸殘基，只要是在酯型擬除蟲菊酯化合物中的羧酸殘基，而無特別限制，可以是，例如，由下面通式表示的基團 式中，Z1表示氫原子或甲基，Z2表示氫原子，由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如甲基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷氧基(如乙氧基，丙氧基，丁氧基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基(如乙氧基甲基，2，2，2-三氟乙氧基甲基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C4鏈烯基氧基團(如烯丙基氧等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的(C2-C4鏈烯基氧)甲基(如烯丙基氧甲基等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C4鏈炔基氧)甲基(如炔丙基氧甲基等)，下面通式的基團 式中，Z3表示氫原子或鹵素原子，T1和T2是相同的或相互不同的，各表示氫原子，鹵素原子，氰基，由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C3烷基(如三氟甲基等)，或由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基或T1和T2一起表示(CH2)n基團，其中n是2-5中一個整數(即亞乙基，三亞甲基，四亞甲基，五亞甲基)，下面通式的基團 式中，B表示氧原子或硫原子，或下面通式的基團 式中，D表示氫原子或鹵素原子(如氟等)，G表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如1-三氟甲基，2，2，2-三氟乙基，異丙基等)，C3-C6環烷基(如環丙基等)，或由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基。R3也可以是由下面通式表示的基團 式中，J表示鹵素原子(如氯，氟等)，由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如三氟甲基，二氟甲基等)，或由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷氧基(如三氟甲氧基，二氟甲氧基等)。在本專利技術的酯化合物中，由R3表示的優選擬除蟲菊酯酸殘基(由該酸除去羧基得到的基團)的專門實例包括后面敘述的基團Q1-Q16。本專利技術的酯化合物，例如可由下面討論的方法(制備方法A)制備。制備方法A此制法包括將由通式(II)′表示的醇化合物 式中R1和R2相同于上述定義，同由通式(III)表示的羧酸或其反應的衍生物進行反應。R3-COOH (III)式中R3相同于上述定義。羧酸的反應性衍生物可以是，例如，酰鹵或酸酐。反應優選是在惰性溶劑中和在適當的縮合劑或堿的任選存在下進行。可以使用的縮合劑包括，例如，二環己基碳化二亞胺(DCC)和1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亞胺鹽酸鹽(WSC)。可以使用的堿包括，例如，有機堿，如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和二異丙基乙胺。可以使用的溶劑包括，例如，烴，如苯，甲苯和己烷，醚類，如二乙醚和四氫呋喃，以及鹵代烴，如二氯甲烷和1，2-二氯乙烷。反應溫度可以在一般由-20℃到反應所用溶劑沸點或到+100℃，優選由-5℃到反應所用溶劑沸點或到+100℃的范圍內。通式(II)′的醇化合物與所用的通式(III)的羧酸或其反應的衍生物的摩爾比可以按要求選擇，但在等摩爾比或接近等摩爾比下進行是有利的。每摩爾通式(II)′的醇化合物可以使用的縮合劑或堿可以是1摩爾或更多，優選為1摩爾到5摩爾。反應完成后，反應液體可以進行常規的后處理，如有機溶劑提取，濃縮等，以得到本專利技術所要求的化合物。如果需要，此化合物可以用常規的操作，如色譜法，蒸餾，重結晶等進一步提純。本專利技術的酯化合物有時由于不對稱碳原子而存在立體異構體(R，S)或由于碳-碳雙鍵或環丙烷環而存在幾何異構體(E，Z或順式，反式)。本專利技術的酯化合物包括所有的立體異構體，幾何異構體以及具有殺蟲活性的這些異構體的混合物。由通式(II)表示的醇化合物的專門實例包括下列化合物。3，4-二甲基-3-環戊烯-1-醇3-乙基-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-乙基-4-三氟甲基-3-環戊烯-1-醇3-乙基-4-二氟甲基-3-環戊烯-1-醇3-三氟甲基-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-二氟甲基-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-(2，2，2-三氟乙基)-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-氯甲基-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-烯丙基-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-烯丙基-4-乙基-3-環戊烯-1-醇3-炔丙基-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-氟-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-芐基-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-氯-4-甲基-3-環戊烯-1-醇3-烯丙基-3-環戊烯-1-醇3-炔丙基-3-環戊烯-1-醇3-三氟甲基-3-環戊烯-1-醇3-二氟甲基-3-環戊烯-1-醇3-(2，2，2-三氟乙基)-3-環戊烯-1-醇3-氯甲基-3-環戊烯-1-醇3-(2-氟代乙基)-3-環戊烯-本文檔來自技高網...

【技術保護點】
通式如下的酯化合物：＊＊＊式中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］是相同或相互不同的，各為氫原子，鹵素原子，由一個或多個鹵素原子任選取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，由一個或多個鹵素原子任選取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］鏈烯基，由一個或多個鹵素原 子任選取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］鏈炔基，由一個或多個鹵素原子任選取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］環烷基，由一個或多個鹵素原子任選取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］環烯基由一個或多個鹵素原子任選取代的（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］環烷基）甲基，由一個或多個鹵素原子任選取代的芐基，由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基，或由一個或多個鹵素原子任選取代的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基）甲基，Ｒ↓［３］表示擬除蟲菊酯酸殘基，即由擬除蟲菊酯酸脫羧基得到的基團。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】JP 1996-9-13 243204/961.通式如下的酯化合物式中，R1和R2是相同或相互不同的，各為氫原子，鹵素原子，由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基，由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環烷基，由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環烯基由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C6環烷基)甲基，由一個或多個鹵素原子任選取代的芐基，由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基，或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基，R3表示擬除蟲菊酯酸殘基，即由擬除蟲菊酯酸脫羧基得到的基團。2.權利要求1的酯化合物，其中，R1表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基，或由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基，R2表示氫原子或由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基。3.權利要求1的酯化合物，其中，R3表示下面通式的基團式中，Z1表示氫原子或甲基，Z2表示氫原子，由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基，由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷氧基，由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基，由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C4鏈烯基氧基，由一個或多個鹵素原子任選取代的(C2-C4鏈烯基氧)甲基，或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C4鏈炔基氧)甲基。4.權利要求1的酯化合物，其中，R3表示下面通式的基團式中Z1表示氫原子或甲基，Z2表示下面通式的基團式中Z3表示氫原子或鹵素原子，T1和T2是相同或相互不同的，各為氫原子，鹵素原子，氰基，由一個或多個鹵素原子任選取代C1-C3烷基，或由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基，或T1和T2一起表示(CH2)n基，其中n是2-5的整數。5.權利要求1的酯化合物，其中，R3表示下面通式的基團式中Z1表示氫原子或甲基，Z2表示下面通式的基團式中，B表示氧原子或硫原子。6.權利要求1的化合物，其中，R3表示下面通式的基團式中，Z1表示氫原子或甲基，Z2表示下面通式的基團式中，D表示氫原子或鹵素原子，G表示由一個...

【專利技術屬性】
技術研發人員：巖崎智則，馬和禮，菅野雅代，
申請(專利權)人：住友化學工業株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]