一種從鉛鋅煙塵中綜合回收銦鍺等有價金屬的工藝方法，本發明專利技術涉及濕法冶金技術領域，具體地說是一種從回轉窯揮發出的含有鉛、鋅、鍺、銦、銀等煙塵中回收鉛、鋅、鍺、銦、銀等有價金屬的工藝方法。本發明專利技術的方法包括鉛、銀的分離與回收、銦的萃取分離回收、鍺的蒸餾分離回收和鋅回收工藝。本發明專利技術的工藝綜合回收率高，資源利用率高，回收成本相對低。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及濕法冶金
，具體地說是一種從回轉窯揮發出的含有鉛、鋅、鍺、銦、銀等煙塵中回收鉛、鋅、鍺、銦、銀等有價金屬的工藝方法。
技術介紹
在利用回轉窯處理含鉛、鋅、鍺、銦、銀等有價金屬的各種濕法冶煉渣，包括濕法煉鋅、濕法煉銅、濕法煉錫等過程中產生的浸出渣、凈化渣、中和渣等時，會產生出大量的富含鉛、鋅、鍺、銦、銀等多種有價金屬的煙塵，從濕法冶煉渣到煙塵，鋅、鍺、銦等有價金屬往往得到了 3 10倍的富集，這些煙塵中一般含鉛30 50%，含鋅20 45%，含鍺0. 2 2. 8%,含銦0. 2 1. 3%，含銀150 1200g/t。因此，回轉窯處理此類渣時得到的含多種金屬的煙塵是提取此類金屬的優質原料，但由于此類煙塵中含有的有價金屬元素多，化學成分復雜，砷、硅、硫等有害雜質含量高，用常規方法較難以提取，目前還沒有較恰當的高效的工藝方法來綜合提取，一般工廠都先采用硫酸浸出鋅、鍺、銦的方法，使鉛、銀殘留在渣中，從而實現鉛、銀與鋅、鍺、銦的分離；然后通過調節浸出液的酸度，利用丹寧沉淀法制備得到鍺精礦，鍺精礦經傳統的氯化蒸餾、復蒸、精餾、水解、洗滌過濾、烘干等工序后，得到高純二氧化鍺；再利用水解沉淀法制備得到銦富集物，銦富集物通過萃取、水解、還原等工序，制備得到粗銦；最后再用石灰中和提銦后的殘液來沉淀鋅，從而實現了該類原料中鉛、鋅、鍺、銦、銀的綜合回收，但用此方法回收此類原料中的有價金屬時，存在著綜合回收率過低，資源利用率過低，回收成本過高等問題。
技術實現思路
本專利技術所要解決的就是目前的回轉窯中回收鉛、鋅、鍺、銦、銀存在著綜合回收率過低，資源利用率過低，回收成本過高等問題，提供一種煙塵中回收鉛、鋅、鍺、銦、銀等有價金屬的工藝方法。本專利技術的，其特征在于該方法包括以下步驟(1)鉛、銀的分離與回收將鉛鋅煙塵用其重量20 30%的工業硫酸、鉛鋅煙塵重量1倍的水進行濃酸熟化后，再用鉛鋅煙塵重量50 100%的過氧化氫和1. 5 2倍的水進行氧化浸出，浸出溫度為80 85°C，浸出時間為3 4h，浸出完后用壓濾機進行固液分離，相同條件浸出2次，2次浸出液合并待用，用pH為1. 5 2. 0的稀硫酸溶液充分洗滌浸出渣，鉛由氧化鉛生成了硫酸鉛，銀由氧化銀生成了硫酸銀富集在浸出渣上，通過火法提取鉛、銀或對外銷售回收；(2)銦的萃取分離回收將上述步驟中得到的浸出液用2mol/L的硫酸溶液和2mol/L的氫氧化鈉溶液調節浸出液的酸度為1. 5 2. 5mol/L，然后采用2mol/L的P204的沈0#溶劑油溶液為有機相對萃銦前液進行連續萃取，萃取時，相比為，有機相萃前液相=1:2 4，得富銦有機相和萃后液，萃后液待用，萃銦后富銦有機相采用質量濃度為15 20%的鹽酸溶液進行連續反萃，反萃時，相比為，富銦有機相水相=4 8:1，反萃液經中和水解凈化雜質后，再用鋁板還原可得到海綿銦，海綿銦經進一步電解提純以后，可得到精銦，銦的凈化、還原及電解后，得到精銦；(3)鍺的蒸餾分離回收將萃取銦后的萃后液蒸發濃縮至原浸出液體積的1/3 1/4后，加入浸出前鉛鋅煙塵重量0. 5 1倍的工業氯化鈉來增加蒸餾液中的氯離子含量，加入浸出前鉛鋅煙塵重量2. 5 5. 0%的工業二氧化錳來抑制砷的蒸餾逸出，加入浸出前鉛鋅煙塵重量2 4倍的工業鹽酸來增加酸度和提高氯離子含量，攪拌均勻并充分溶解后進行加熱蒸餾，蒸餾溫度為85 105°C，蒸餾時間2 4h，使鍺以四氯化鍺的形式蒸出，蒸餾完畢后，冷卻蒸餾殘液待用；將蒸餾出的四氯化鍺經過傳統的復蒸、精餾、水解、過濾、洗滌、烘干等工序后，可制備得到高純二氧化鍺；(4)鋅回收將提取鍺后的蒸餾殘液先加入碳酸鈉固體中和至pH值1.5 2. 0后，再用質量百分比濃度為50%的氫氧化鈉溶液中和至pH值6. 5 7. 0，使溶液中的鋅生成碳酸鋅沉淀，從而回收鋅。因鉛鋅煙塵中的鉛、銀與硫酸反應生成的硫酸鉛、硫酸銀在硫酸溶液中的溶解度很小，浸出后殘留在了浸出渣中；鋅、鍺、銦的溶解度大，與硫酸反應形成的硫酸鋅、硫酸鍺、硫酸銦等全部進入到了浸出液中，浸出完后用壓濾機進行固液分離，用稀硫酸溶液充分洗滌浸出渣，以洗凈殘留于渣中的鋅、銦、鍺。由于鉛鋅煙塵中的鋅、鍺、銦得到了分離，因此浸出渣中的鉛、銀等得到了進一步富集，鉛由氧化鉛生成了硫酸鉛；銀由氧化銀生成了硫酸銀，鉛、銀分別富集了 40 60%，回收率達到97. 1 99. 3%。回收得到的鉛銀渣可交由火法提取鉛、銀或對外銷售。鉛鋅煙塵中的銦為三氧化二銦，浸出時與硫酸反應，生成硫酸銦進入到了浸出液中，銦的浸出率可達到78. 3 85. 6%。浸出液轉移入萃取前液的儲槽內進行萃取，銦的萃取率可達99. 2 99. 7%。反萃取率可達99. 5 99. 8%，反萃液經中和水解凈化雜質后，再用鋁板還原可得到海綿銦，海綿銦經進一步電解提純以后，可得到精銦，銦的凈化、還原及電解后，得到精銦，從鉛鋅煙塵到精銦的銦綜合回收率可達到67. 8 78. 3%。鉛鋅煙塵中的鍺主要以二氧化鍺的形式存在，浸出時與硫酸反應，生成硫酸鍺進入到了浸出液中，鍺浸出率可達到94. 0 98. 0%，在經過回收工藝從鉛鋅煙塵到高純二氧化鍺的鍺綜合回收率能達到87. 0 91. 0%。本專利技術方法中主要反應方程式Zn0+H2S04= ZnSO4 +H2O ；PbCHH2SO4 = PbSO4 暴 +H2O ；In203+3H2S04 = In2 (SO4) 3+3H20 ；Ag2CHH2SO4 = Ag2SO41+H2O5Ge02+2H2S04 = Ge (SO4) 2+2H20 ；Ge (SO4) 2+4HCl = GeCl4 f +2H2S04 ；H2S04+2Na0H = Na2S04+2H20 ；ZnS04+Na2C03 = ZnCO31 +Na2SO4 ；ZnCl2+Na2C03 = ZnCO31+2NaCl。本專利技術針對此類鉛鋅煙塵中鉛、鋅、鍺、銦、銀含量均較高的特點，利用鉛、鋅、鍺、銦、銀的氧化物在硫酸溶液中的溶解度不同，采用硫酸一過氧化氫體系氧化浸出鍺、鋅、銦后，鉛、銀存留在了浸出渣中，形成鉛銀渣，對鉛銀渣洗滌后交由火法回收鉛、銀，從而實現了分離鍺、銦、鋅與鉛、銀的目的；對于浸出液中銦的回收，采用P204萃取，鹽酸反萃取，反萃液再經凈化還原電解后，得到精銦；對于浸出液中鍺的回收，在提取銦后，由于液體量太大，利用硫酸鍺在液體沸騰時不揮發的性質，加熱濃縮調節浸出液的體積后，加入二氧化錳、工業氯化鈉進行蒸餾，蒸餾提鍺后的殘液采用碳酸鈉固體和氫氧化鈉溶液中和沉淀來回收鋅。綜合回收率過高，資源利用率過高，回收成本過相對低。具體實施例實施例1 一種鉛鋅煙塵，其化學成分列于下表1中。表1 化學成分鉛％鋅％鍺％銦％銀 ug/g砷％含量42. 1432. 041. 2750. 363274. 65(1)稱取鉛鋅煙塵200kg,含鉛42. 14%，含鋅32. 04%,含鍺1. 275%,含銦0. 36%，含銀327g/t，于1000升的浸出反應釜內，先加入60kg的工業硫酸，200kg的水，開動攪拌，轉速為115轉/分鐘，加熱攪拌熟化反應浸出Ih后，再加入300kg的水，在開動攪拌的情況下，緩慢加入200kg的過氧化氫，本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：普世坤，朱知國，尹國文，
申請(專利權)人：云南東昌金屬加工有限公司，
類型：發明
國別省市：
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