堿顯影型感光性樹脂組合物制造技術

提供一種干燥涂膜的指觸干燥性良好、貯存穩定性優異、對人體有害的物質少的堿顯影型感光性樹脂組合物。該堿顯影型感光性樹脂組合物，其包含(A)含羧基樹脂、(B)光聚合引發劑、(C)分子中具有2個以上的烯屬不飽和基的化合物、(D)填料、以及(E)石油系芳香族溶劑，其特征在于，該組合物的萘含量為300ppm以下。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及適合于形成印刷電路板的阻焊劑等的堿顯影型感光性樹脂組合物及其固化物，更詳細地，涉及能形成干燥涂膜的指觸干燥性優異、進而貯存穩定性也優異、且對人體有不良影響的有害物質的含量低的固化涂膜圖案的堿顯影型感光性樹脂組合物及其固化物，以及使用其得到的印刷電路板。
技術介紹
現在，從高精度、高密度的觀點出發，在一部分民用印刷電路板以及幾乎所有的產業用印刷電路板的阻焊劑中，使用通過紫外線照射、然后顯影形成圖像、通過熱和光照射最終固化(本固化)的液態顯影型阻焊劑。此外，從環境問題方面考慮，使用稀堿水溶液作為顯影液的堿顯影型的液態阻焊劑正成為主流。作為這樣的使用稀堿水溶液的堿顯影型的阻焊劑，廣泛使用例如專利文獻1的記載的那樣的液態阻焊油墨組合物，其包含在線性酚醛 (novolac)型環氧化合物與不飽和單羧酸的反應產物中加成多元酸酐得到的活性能量射線固化性樹脂、光聚合引發劑、有機溶劑和環氧化合物。上述組成的堿顯影型的阻焊油墨組合物經過下述工序，可以得到密合性、硬度、耐熱性、化學鍍金耐性、電絕緣性等優異的固化涂膜在印刷電路基板上涂布的涂布工序、為了使接觸曝光成為可能而使有機溶劑揮發的干燥工序、將干燥的涂膜接觸曝光的曝光工序、通過堿顯影除去曝光的涂膜的未曝光部分從而得到期望的圖案的顯影工序、以及用于得到充分的涂膜特性的熱固化工序。各工序都各有大的作用，只要一個工序不滿足阻焊劑的適當條件，得到的涂膜就不能得到充分的特性。例如，曝光中，通常在干燥后的涂膜上放置在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜或玻璃上描繪有規定的圖案的被稱作光掩模的工具，為了防止曝光時光掩模的位置偏移、光反應時的氧阻聚(oxygen inhibitation)，在減壓曝光環境并使干燥涂膜與光掩模壓接來進行曝光。作為該曝光時的問題之一，可列舉出曝光結束后剝離光掩模時與干燥涂膜的附著。認為該附著的原因是由于干燥涂膜的指觸干燥性(發粘的情況)差的緣故。專利文獻1 日本特開昭61-M3869號公報
技術實現思路
專利技術要解決的問題鑒于上述問題點，本專利技術的目的在于，提供能形成干燥涂膜的指觸干燥性優異、進而貯存穩定性良好、且對人體有不良影響的有害物質的含量低的固化涂膜圖案的堿顯影型感光性樹脂組合物及其固化物。用于解決問題的方案本專利技術人等對上述問題進行了反復深入的研究，結果發現，在堿顯影型感光性樹脂組合物中，通過使用將萘含量降低到了一定值以下的石油系芳香族溶劑作為承擔合成樹脂的溶解及稀釋的有機溶劑，能夠解決上述問題，從而完成了本專利技術。S卩，本專利技術提供一種堿顯影型感光性樹脂組合物，其包含(A)含羧基樹脂、(B)光聚合引發劑、(C)分子中具有2個以上的烯屬不飽和基的化合物、(D)填料、以及(E)石油系芳香族溶劑，其特征在于，該組合物的萘含量為300ppm以下。另外，本專利技術還提供一種堿顯影型感光性樹脂組合物，其特征在于，所述(E)石油系芳香族溶劑的萘含量為500ppm以下。進而，本專利技術還提供一種堿顯影型感光性樹脂組合物，其中，所述(E)石油系芳香族溶劑含有1，2，4_三甲苯、1，2，3_三甲苯、碳數10的芳香族成分、1，3，5_三甲苯、苯、甲苯及二甲苯。另外，本專利技術提供一種堿顯影型感光性樹脂組合物，其中，所述(E)石油系芳香族溶劑中，1，2，4_三甲苯和1，2，3_三甲苯的總計為10 30容量％、碳數10的芳香族成分為 60容量％以上、且1，3，5-三甲苯低于1容量％，苯、甲苯及二甲苯低于0.01容量％。此外，本專利技術提供一種光固化性干膜，其通過將上述堿顯影型感光性樹脂組合物涂布到載體膜上并干燥而得到。此外，本專利技術提供一種固化物，其通過將上述堿顯影型感光性樹脂組合物或上述干膜在銅上光固化而得到。此外，本專利技術提供一種印刷電路板，其通過將上述堿顯影型感光性樹脂組合物或上述干膜光固化后熱固化而得到。專利技術的效果本專利技術的堿顯影型感光性樹脂組合物通過使用低萘含量的石油系芳香族溶劑作為有機溶劑，在曝光前的干燥工序中，溶劑的揮發性提高、干燥涂膜的指觸干燥性良好、制造印刷電路板時的操作性提高。此外，本專利技術的石油系烴溶劑對堿顯影型感光性樹脂組合物中所含的成分的溶解力高，因此，能夠防止在低溫(5°C以下)保管時的晶體狀的異物從組合物中析出、即所謂的再凝集的發生，使得感光性樹脂組合物的貯存穩定性良好。進而，通過使石油系芳香族溶劑的萘的含量降低到一定值以下，能夠提供對人體有不良影響的有害物質的含量低的感光性樹脂組合物及其固化物。具體實施例方式本專利技術人等為了實現上述目的而進行了深入研究，結果發現，在含有(A)含羧基樹脂、(B)光聚合引發劑、(C)分子中具有2個以上的烯屬不飽和基的化合物、以及(D)填料的堿顯影型感光性樹脂組合物中，在使用低萘含量的石油系芳香族溶劑(E)作為有機溶劑、且使感光性樹脂組合物的萘含量為300ppm以下的情況下，可以得到能實現干燥涂膜的優異指觸干燥性且能得到良好的貯存穩定性、并且使對人體有不良影響的有害物質的含量降低了的組合物，從而完成了本專利技術。以下、對本專利技術的堿顯影型感光性樹脂組合物的各構成成分詳細地進行說明。(A)含羧基樹脂作為本專利技術的堿顯影型感光性樹脂組合物中所含的含羧基樹脂(A)，可以使用分子中具有羧基的公知慣用的樹脂化合物。進而，從光固化性、耐顯影性方面考慮，分子中具有烯屬不飽和雙鍵的含羧基感光性樹脂(A’ )是更優選的。作為含羧基樹脂的㈧的具體例子，以下列舉出的那樣的化合物(低聚物以及聚合物的任一種均可)是優選的。(1)含羧基共聚樹脂，通過(甲基)丙烯酸等的不飽和羧酸與除其以外的1種以上具有不飽和雙鍵的化合物共聚得到；(2)感光性的含羧基共聚樹脂，通過在(甲基)丙烯酸等的不飽和羧酸與除其以外的1種以上具有不飽和雙鍵的化合物的共聚物中，利用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4_環氧環己基甲酯等具有環氧基和不飽和雙鍵的化合物或(甲基)丙烯酰氯等，加成烯屬不飽和基團作為側基而得到；(3)感光性的含羧基共聚樹脂，通過(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸 3，4_環氧環己基甲酯等具有環氧基和不飽和雙鍵的化合物與除其以外的具有不飽和雙鍵的化合物的共聚物，與(甲基)丙烯酸等的不飽和羧酸反應，生成的仲羥基與多元酸酐反應而得到；(4)感光性的含羧基共聚樹脂，通過馬來酸酐等具有不飽和雙鍵的酸酐與除其以外的具有不飽和雙鍵的化合物的共聚物，與(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等具有羥基和不飽和雙鍵的化合物反應而得到；(5)含羧基感光性樹脂，通過多官能環氧化合物與不飽和單羧酸反應，生成的羥基與飽和或不飽和多元酸酐反應而得到；(6)含有羥基和羧基的感光性樹脂，通過聚乙烯醇衍生物等含羥基的聚合物與飽和或不飽和多元酸酐反應，然后，生成的羧酸與一分子中具有環氧基和不飽和雙鍵的化合物反應而得到；(7)含羧基感光性樹脂，通過多官能環氧化合物、不飽和單羧酸、一分子中具有至少1個醇性羥基和1個與環氧基反應的除醇性羥基以外的反應性基團的化合物的反應產物，與飽和或不飽和多元酸酐反應而得到；(8)含羧基感光性樹脂，通過一分子中具有至少2個氧雜環丁烷環的多官能氧雜環丁烷化合物與不飽和單羧酸反應，得到的改性氧雜環丁烷樹脂中的伯羥基與飽和或不飽和多元酸酐反應而得到；以及(9)含羧基感光性樹脂，通過多官能本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：加藤賢治，
申請(專利權)人：太陽油墨蘇州有限公司，
類型：發明
國別省市：