二鹵丙烯化合物,含有二鹵丙烯化合物的殺蟲劑/殺螨劑以及用于其生產的中間體制造技術

＊＊＊ （Ⅰ） 通式（Ⅰ）的二鹵丙烯化合物具有極好的殺蟲／殺螨活性，因此，它們對于防治有害昆蟲、螨和扁虱令人滿意地有效。（*該技術在2015年保護過期，可自由使用*）

Two halogenated propylene compound, insecticide / mite containing the same, and an intermediate used in the production of the same, which are composed of two halogen compounds

The two halogen compounds of the general formula (I) of the * * (I) have excellent insecticidal / anti mite activity, and therefore they are useful for the prevention and control of harmful insects, mites, and ticks.

【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及二鹵丙烯化合物，含有這些化合物作為活性成分的殺蟲劑/殺螨劑以及用于其生產的中間體。
技術介紹
眾所周知，例如JP-A 48-86835/1973和JP-A 49-1526/1974所公開，一些類型的丙烯化合物可以被用作殺蟲劑的活性成分。鑒于它們的殺蟲/殺螨活性，也不能認為這些化合物對于防治有害昆蟲、螨和扁虱一直令人滿意地有效。專利技術公開本專利技術人進行了深入的研究以發現一種具有極好的殺蟲/殺螨活性的化合物。結果，他們發現特殊的二鹵丙烯化合物對于防治有害昆蟲、螨和扁虱具有令人滿意的殺蟲/殺螨活性，從而完成了本專利技術。也就是說，本專利技術提供了一種如下通式的二鹵丙烯化合物(下文稱為本專利技術化合物) 其中Z是氧、硫或NR4(其中R4是氫或C1-C3烷基)；Y是氧、硫或NH；X獨立地是氯或溴；R2、R3和R10獨立地是鹵素、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷基；t是0-2的整數；而R1是通式如下的Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6或Q7 其中A是任選地取代的雜環基團，條件是當A是任選地取代的含有兩個氧原子和一個稠合的苯環的雜環基團時，A是任選地取代的1，3-苯并二氧戊環-2-基或任選地取代的1，4-苯并二噁烷-2-基；B是氧、S(O)q、NR9、C(＝G1)G2或G1C(＝G2)；q是0～2的整數；R9是氫、乙酰基或C1-C3烷基；G1和G2獨立地是氧或硫；R5、R6、R7、R11和R12獨立地氫、C1-C3烷基或三氟甲基；R13和R14獨立地是氫、C1-C3烷基、三氟甲基或鹵素；p是0～6的整數；以及s是1～6的整數。本專利技術還提供了一種含有上述二鹵丙烯化合物作為活性成分的殺蟲劑/殺螨劑。本專利技術還提供了用作制備一些本專利技術化合物的中間體的下述化合物一種苯酚化合物，其為3，5-二氯-4-(2-(2-(4-氯苯基)-1，3-二氧戊環-4-基)乙氧基)苯酚；通式如下的化合物 其中R5、R6和R7獨立地是氫、C1-C3烷基或三氟甲基；R15是鹵素、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基；R2、R3和R10獨立地是鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基；t是0～2的整數；u是1～4的整數；w是1～4的整數；以及B1是氧、S(O)q或NR9，其中R9是氫、乙酰基或C1-C3烷基和q是0～2的整數；通式〔I〕的化合物，其中R5、R6和R7全部都是氫；以及R2和R3獨立地是鹵素或C1-C3烷基；和2-(3-甲磺酰氧基丙氧基)-5-三氟甲基吡啶。專利技術詳述在上面本專利技術化合物及其中間體的化學式中的各種變項見下述具體實例。由R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、R13或R14表示的C1-C3烷基的實例有甲基、乙基、正丙基和異丙基。由R13或R14表示的鹵原子的實例是氟、氯、溴和碘。在由A表示的任選取代的雜環基團中的雜環的實例是異噁唑、異噻唑、噻唑、1，3，4-噻二唑、吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、1，2，3，4-四唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪、吲哚、苯并呋喃、硫雜萘、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、苯并異噁唑、苯并噁唑、苯并噻唑、喹啉、異喹啉、喹喔啉、喹唑、哌啶、哌嗪、四氫呋喃、四氫吡喃、吡唑啉、鄰苯二甲酰亞胺、二噁烷、二氧戊環和苯并二氧戊環。在由A表示的任選取代的雜環基團上的取代基的實例是通式(R8)r的那些，其中R8是鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C2烷基亞磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2鹵代烷基亞磺酰基、C1-C2鹵代烷基磺酰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、氨基、二甲氨基、乙酰氨基、乙酰基、鹵代乙酰基、甲酰基、羧基、甲氧羰基、C3-C6環烷基、(C1-C2烷基)氨基羰基或〔二(C1-C2烷基)氨基〕羰基，或者R8是苯基、芐基、苯氧基、芐氧基或吡啶氧基，各自任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基取代；而r是0～7的整數。由R8表示或存在于R8中的鹵原子的實例是氟、氯、溴和碘。由R8表示或存在于R8中的C1-C4烷基的實例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。由R8表示或存在于R8中的C1-C3鹵代烷基的實例是三氟甲基、二氟甲基、溴代二氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、1-氟乙基、1-氯乙基、1-溴乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、3，3，3-三氟丙基、1-氟丙基、2-氯丙基和3-溴丙基。由R8表示或存在于R8中的C1-C4烷氧基的實例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。由R8表示或存在于R8中的C1-C3鹵代烷氧基的實例是三氟甲氧基、二氟甲氧基、溴氟甲氧基、2-氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-氯-1，1，2-三氟乙氧基、2-溴-1，1，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、1，2，2，3，3，3-六氟丙氧基、3-氟丙氧基、3-氯丙氧基、3-溴丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基和1，1，2，2，2-五氟乙氧基。由R8表示的C1-C3烷硫基的實例是甲硫基、乙硫基、正丙硫基和異丙硫基。由R8表示的C1-C3鹵代烷硫基的實例是三氟甲硫基、二氟甲硫基、溴代二氟甲硫基、2，2，2-三氟乙硫基、2-氯-1，1，2-三氟乙硫基、2-溴-1，1，2-三氟乙硫基、1，1，2，2-四氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-氟乙硫基、2-溴乙硫基、3-氟丙硫基、3-氯丙硫基、(3-溴丙基)硫基、2，2，3，3，3-五氟丙硫基和3，3，3-三氟丙硫基。由R8表示的C1-C2烷基亞磺酰基的實例是甲基亞磺酰基和乙基亞磺酰基。由R8表示的C1-C2烷基磺酰基的實例是甲基磺酰基和乙基磺酰基。由R8表示的C1-C2鹵代烷基亞磺酰基的實例是三氟甲基亞磺酰基、2，2，2-三氟乙基亞磺酰基和全氟乙基亞磺酰基。由R8表示的C1-C2鹵代烷基磺酰基的實例是三氟甲基磺酰基、2，2，2-三氟乙基磺酰基和全氟乙基磺酰基。由R8表示的C2-C4鏈烯基的實例是乙烯基、異丙烯基、1-丙烯基、2-乙基-1-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、烯丙基、2-甲基丙烯基和2-丁烯基。由R8表示的C2-C4鹵代鏈烯基的實例是2，2-二氯乙烯基、2，2-二溴乙烯基、3，3-二氯烯丙基、3，3-二溴烯丙基、2，3-二氯烯丙基、2，3-二溴烯丙基、2-氯-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基和3-氯-2-丁烯基。由R8表示的C2-C4炔基的實例是乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和1-甲基-2-丙炔基。由R8表示的C2-C4鹵代炔基的實例是氯乙炔基、溴乙炔基、碘乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基、1-甲基-3-氯-2-丙炔基、1-甲基-3-溴-2-丙炔基和1-甲基-3-碘-2-丙炔基。由R8表示的鹵代乙酰基的實例是三氟甲基乙酰基和三本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種通式如下的二齒丙烯化合物： ＊＊＊ ［Ⅰ］ 其中Ｚ是氧、硫或ＮＲ↑［４］（其中Ｒ↑［４］是氫或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基）；Ｙ是氧、硫或ＮＨ；Ｘ獨立地是氯或溴；Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［１０］獨立地是鹵素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］鹵代烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基；ｔ是０－２的整數；和Ｒ↑［１］是通式如下的Ｑ↓［１］、Ｑ↓［２］、Ｑ↓［３］、Ｑ↓［４］、Ｑ↓［５］、Ｑ↓［６］或Ｑ↓［７］： ＊＊＊ 其中Ａ是任選地取代的雜環環基團，條件是當Ａ是包含兩個氧原子和一個稠合苯環的任選地取代的雜環環基團時，Ａ是任選地取代的１，３－苯并二氧戊環－２－基或任選地取代的１，４－苯并二氧戊環－２－基；Ｂ是氧、Ｓ（Ｏ）↓［ｑ］、ＮＲ↑［９］、Ｃ（＝Ｇ↑［１］）Ｇ↑［２］或Ｇ↑［１］Ｇ（＝Ｇ↑［２］）；ｑ是０～２的整數；Ｒ↑［９］是氫、乙酰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基；Ｇ↑［１］和Ｇ↑［２］獨立地是氧或硫；Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］、Ｒ↑［１１］和Ｒ↑［１２］獨立地是氫、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基或三氟甲基；Ｒ↑［１３］和Ｒ↑［１４］獨立地是氫、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基、三氟甲基或鹵素；ｐ是０～６的整數；和ｓ是１～６的整數。...

【技術特征摘要】
JP 1994-10-14 249296/94;JP 1995-4-17 91187/951.一種通式如下的二鹵丙烯化合物其中Z是氧、硫或NR4(其中R4是氫或C1-C3烷基)；Y是氧、硫或NH；X獨立地是氯或溴；R2、R3和R10獨立地是鹵素、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷基；t是0-2的整數；和R1是通式如下的Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6或Q7其中A是任選地取代的雜環環基團，條件是當A是包含兩個氧原子和一個稠合苯環的任選地取代的雜環環基團時，A是任選地取代的1，3-苯并二氧戊環-2-基或任選地取代的1，4-苯并二氧戊環-2-基；B是氧、S(O)q、NR9、C(＝G1)G2或G1C(＝G2)；q是0～2的整數；R9是氫、乙酰基或C1-C3烷基；G1和G2獨立地是氧或硫；R5、R6、R7、R11和R12獨立地是氫、C1-C3烷基或三氟甲基；R13和R14獨立地是氫、C1-C3烷基、三氟甲基或鹵素；p是0～6的整數；和s是1～6的整數。2.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中A是含有至少一個氧、硫或氮原子的5或6元環基團，并任選地被(R8)r取代，其中R8是鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C2烷基亞磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2鹵代烷基亞磺酰基、C1-C2鹵代烷基磺酰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、氨基、二甲氨基、乙酰氨基、乙酰基、鹵代乙酰基、甲酰基、羧基、甲氧羰基、C3-C6環烷基、(C1-C2烷基)氨基羰基或〔二(C1-C2烷基)氨基〕羰基，或者R8是苯基、芐基、苯氧基、芐氧基或吡啶氧基，各自任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基取代；和r是0～7的整數。3.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中A是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-(1，3-噻唑基)、N-(1，2-二氫-2-氧代)吡啶并基、1，3-二氧戊環基、1，4-苯并二氧戊環基、2-吡嗪基、2-苯并噻唑基、2-苯并噁唑基、2-苯并咪唑基、2-喹喔啉基、N-苯并咪唑基、2-喹啉基、3-喹啉基或N-鄰苯二酰亞氨基，各自任選地被(R8)r取代，其中R8是鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C2烷基亞磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2鹵代烷基亞磺酰基、C1-C2鹵代烷基磺酰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、氨基、二甲氨基、乙酰氨基、乙酰基、鹵代乙酰基、甲酰基、羧基、甲氧羰基、C3-C6環烷基、(C1-C2烷基)氨基羰基或〔二(C1-C2烷基)氨基〕羰基，或者R8是苯基、芐基、苯氧基、芐氧基或吡啶氧基，各自任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基取代；和r是0～7的整數。4.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R2和R3獨立地是鹵素或C1-C3烷基；和t是0。5.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R2和R3獨立地是氯、溴、甲基、乙基或異丙基；和t是0。6.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R2和R3都是氯；和t是0。7.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R2是氯；R3是甲基；和t是0。8.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R2是乙基；R3是甲基；和t是0。9.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R2和R3都是溴；和t是0。10.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R2和R3都是乙基；和t是0。11.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R2和R3獨立地是鹵素或C1-C3烷基；t是1或2；和R10是鹵素或C1-C3烷基。12.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R2和R3獨立地是鹵素或C1-C3烷基；t是1或2；和R10是鹵素。13.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中Y和Z都是氧。14.根據權利要求4的二鹵丙烯化合物，其中Y和Z都是氧。15.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R1是Q。16.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R1是Q1；p是1～6；和A是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-(1，3-噻唑基)、N-(1，2-二氫-2-氧代)吡啶并基、1，3-二氧戊環基或N-鄰苯二酰亞氨基，各自任選地被(R8)r取代，其中R8是鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C2烷基亞磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2鹵代烷基亞磺酰基、C1-C2鹵代烷基磺酰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、氨基、二甲氨基、乙酰氨基、乙酰基、鹵代乙酰基、甲酰基、羧基、甲氧羰基、C3-C6環烷基、(C1-C2烷基)氨基羰基或〔二(C1-C2烷基)氨基〕羰基，或R8是苯基、芐基、苯氧基、芐氧基或吡啶氧基，各自任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基取代；和r是0～7的整數。17.根據權利要求14的二鹵丙烯化合物，其中R1是Q1；p是1～6；和A是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-(1，3-噻唑基)、N-(1，2-二氫-2-氧代)吡啶并基、1，3-二氧戊環基或N-鄰苯二酰亞氨基，各自任選地被(R8)r取代，其中R8是鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C2烷基亞磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2鹵代烷基亞磺酰基、C1-C2鹵代烷基磺酰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、氨基、二甲氨基、乙酰氨基、乙酰基、鹵代乙酰基、甲酰基、羧基、甲氧羰基、C3-C6環烷基、(C1-C2烷基)氨基羰基或〔二(C1-C2烷基)氨基〕羰基，或R8是苯基、芐基、苯氧基、芐氧基或吡啶氧基，各自任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基取代；和r是0～7的整數。18.根據權利要求14的二鹵丙烯化合物，其中R1是Q1；p是1～6；R5、R6和R7全是氫；和A是任選地被(R8)r取代的1，3-二氧戊環基，其中R8是鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C2烷基亞磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2鹵代烷基亞磺酰基、C1-C2鹵代烷基磺酰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、氨基、二甲氨基、乙酰氨基、乙酰基、鹵代乙酰基、甲酰基、羧基、甲氧羰基、C3-C6環烷基、(C1-C2烷基)氨基羰基或〔二(C1-C2烷基)氨基〕羰基，或R8是苯基、芐基、苯氧基、芐氧基或吡啶氧基，各自任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基取代；和r是0～5的整數。19.根據權利要求14的二鹵丙烯化合物，其中R1是Q1；p是1～4；R5、R6和R7全是氫；和A是任選地被(R8)r取代的1，3-二氧戊環基，其中R8是鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C2烷基亞磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2鹵代烷基亞磺酰基、C1-C2鹵代烷基磺酰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、氨基、二甲氨基、乙酰氨基、乙酰基、鹵代乙酰基、甲酰基、羧基、甲氧羰基、C3-C6環烷基、(C1-C2烷基)氨基羰基或〔二(C1-C2烷基)氨基〕羰基，或者R8是苯基、芐基、苯氧基、芐氧基或吡啶氧基，各自任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基取代；和r是0～5的整數。20.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物，其中R1是Q1；p是0；和A是2-吡啶基、4-吡啶基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-(1，3-噻唑基)、1，3-二氧戊環基或1，4-二氧戊環基，各自任選地被(R8)r取代，其中R8是鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C2烷基亞磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2鹵代烷基亞磺酰基、C1-C2鹵代烷基磺酰基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、氨基、二甲氨基、乙酰氨基、乙酰基、鹵代乙酰基、甲酰基、羧基、甲氧羰基、C3-C6環烷基、(C1-C2烷基)氨基羰基或〔二(C1-C2烷基)氨基〕羰基，或者R8是苯基、芐基、苯氧基、芐氧基或吡啶氧基，各自任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C3鹵代烷氧基取代；和r是0～7的整數。21.根據權利要求1的二鹵丙烯化合物...

【專利技術屬性】
技術研發人員：坂本典保，松尾三四郎，鈴木雅也，廣瀨太郎，對馬和禮，梅田公利，
申請(專利權)人：住友化學工業株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]