本發明專利技術提供了一種膠粘性樹脂組合物，其包含：環氧樹脂和/或苯氧基樹脂；含環氧基的共聚物，其通過將具有環氧基的單體和可與所述具有環氧基的單體共聚的烯鍵式不飽和單體進行共聚而獲得；熱塑性樹脂；和固化劑。所述含環氧基的共聚物具有5,000以上且小于100,000的重均分子量和不超過3,500g/eq的環氧當量。膠粘性樹脂組合物能夠提供單組分型膠粘劑溶液，所述單組份型膠粘劑溶液不含鹵素且具有優異的阻燃性、優異的聚合物組分相容性和優異的儲存穩定性。本發明專利技術還提供了使用所述膠粘性樹脂組合物的層壓體，以及柔性印刷線路板。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及適合用于柔性印刷線路板如柔性覆銅層壓板的膠粘性樹脂組合物，特別地，涉及可用作單組分型樹脂組合物的膠粘性樹脂組合物，以及使用所述膠粘性樹脂組合物的柔性印刷線路板和層壓體如膠粘片和覆蓋膜。
技術介紹
通常，柔性印刷線路板具有其中用膠粘劑將銅箔等粘合至用作基材的絕緣膜的一面或兩面的基礎結構，所述絕緣膜由耐熱性膜如聚酰亞胺膜構成。作為這種用于柔性印刷線路板中的膠粘劑，至今，已經主要使用了如下膠粘性組合物，所述膠粘性組合物包含有助于耐化學性、耐熱性和機械強度的熱固性樹脂如環氧樹脂，和具有賦予高膠粘性能和柔性的功能的反應性橡膠如丙烯腈-丁二烯橡膠作為主要組分。從制造過程控制的容易性的觀點來看，提出了膜型膠粘劑。這種膜型膠粘劑通過將膠粘性組合物涂覆到已經進行了離型處理的膜上，并干燥所述膠粘性組合物而獲得，并以半固化狀態(B階段狀態)儲存。因此，固化可以在儲存期間逐漸進行，并且可能不能獲得期望的膠粘強度。作為用于柔性基材的膜型膠粘劑，具有高儲存穩定性和良好剝離強度的膜型膠粘劑，例如，PTL 1(日本特開2002-275444號公報)已經提出了包含環氧樹脂、環氧樹脂固化劑和含環氧基的(甲基)丙烯酸類共聚物的膠粘性樹脂組合物，所述含環氧基的(甲基) 丙烯酸類共聚物含有0. 5重量％至2. 7重量％的含環氧基重復單元并具有100，000以上的重均分子量。這里，環氧樹脂和環氧樹脂固化劑的總重量A對含環氧基的(甲基)丙烯酸類共聚物的重量B的比率A/B是0. 25至3。同時，作為用于柔性基材的膠粘性組合物，能夠溶于有機溶劑中并用作膠粘清漆的膠粘性組合物，例如，PTL 2 (日本特開2008-81678號公報)已經提出了一種膠粘性樹脂組合物，其包含熱固性樹脂如環氧樹脂、具有至少兩個烯鍵式可聚合不飽和基團的單體如異戊二烯、具有醇羥基的單體和含有苯乙烯衍生物或(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物。據公開，這種共聚物與環氧樹脂的相容性良好，并能夠對通常認為硬且易碎的樹脂賦予充分的膠粘強度和韌性。作為用于柔性印刷線路板等并且旨在用作液體膠粘劑的環氧膠粘劑，PTL 3(日本特開2008-308686號公報)已經提出了一種膠粘劑，其中將10至100重量份的環氧化的苯乙烯熱塑性彈性體引入到100重量份的包含環氧樹脂和固化劑的基礎樹脂中。此外，至今，已經使用含鹵阻燃劑以提供阻燃性。然而，鑒于最近的無鹵阻燃劑的要求，已經提出了使用含磷阻燃劑，以及此外，使用含磷的樹脂作為樹脂。例如，已經將含磷的環氧樹脂用作環氧樹脂。例如，作為用于柔性印刷線路板的膠粘性樹脂組合物，旨在用作膜型膠粘劑的膠粘性樹脂組合物，PTL 4(日本特開2004-307627號公報)已經提出了一種阻燃性膠粘劑，其包含0重量％至15重量％的環氧樹脂、10重量％至30重量％的含磷環氧樹脂以及通過使含環氧基的(甲基)丙烯酸酯單體、丙烯腈和其他可共聚單體聚合而獲得的丙烯酸樹脂，所述丙烯酸樹脂具有500，000至1，000，000的重均分子量。
技術實現思路
技術問題如上所述，已經提議了用于柔性印刷線路板的多種膠粘性組合物，特別是賦予高膠粘性能和柔性并用于樹脂組合物中的組分。然而，對于進一步提高阻燃性、耐熱性、耐化學性和機械強度的最近要求一直在增加。為了滿足這些要求，例如，熱固性樹脂如環氧樹脂的百分含量的增加以及含磷環氧樹脂等的引入是可想到的。然而，在這些情況下，組合物中組分之間的相容性傾向于下降，并且難以獲得均勻的液體膠粘劑。即使通過強制混合將組分分散，在涂布期間混合組分也發生分離，或者發生聚集和凝膠化，從而導致不均勻的涂布。結果，發生了如下新問題沒有獲得期望特性如膠粘強度并且產品之間的特性顯著改變。鑒于上述情況而進行了本專利技術。本專利技術的目的是提供能夠提供單組分型膠粘劑溶液的膠粘性樹脂組合物以及使用其的層壓體和柔性印刷線路板，所述單組分型膠粘劑溶液是具有良好阻燃性的無鹵素膠粘劑溶液，并且也具有良好的儲存穩定性。解決問題的手段本專利技術的膠粘性樹脂組合物包含(A)環氧樹脂和/或苯氧基樹脂；(B)含環氧基的共聚物，其通過將具有環氧基的單體和可與所述具有環氧基的單體共聚的烯鍵式不飽和單體進行共聚而獲得；(C)熱塑性樹脂；以及(D)固化劑，其中所述含環氧基的共聚物(B) 具有5，000以上且小于100，000的重均分子量和3，500g/eq以下的環氧當量。含環氧基的共聚物(B)中的烯鍵式不飽單體單元優選為選自由苯乙烯、丙烯腈和 (甲基)丙烯酸酯組成的組中的至少一種。膠粘性樹脂組合物中所含的樹脂組分中組分(A)的百分含量優選為40質量％至 70質量％，并且組分(B)的百分含量優選為3質量％至25質量％。所述含環氧基的共聚物(B)中的具有環氧基的單體優選為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。環氧樹脂和/或苯氧基樹脂(A)優選含有含磷的環氧樹脂和/或含磷的苯氧基樹脂。優選地，本專利技術的膠粘性樹脂組合物還包含含磷阻燃劑，其中所述樹脂組合物中的磷百分含量是3. 1質量％至4. 5質量％。本專利技術的膠粘性樹脂組合物適合用作含有膠粘性樹脂組合物的單組分型膠粘劑溶液，其中所述膠粘性樹脂組合物的百分含量是5質量％至60質量％。此外，本專利技術包括層壓體和包含所述層壓體的柔性印刷線路板，所述層壓體包含基材膜和設置在所述基材膜上的膠粘層，所述膠粘層由本專利技術的膠粘性樹脂組合物構成。專利技術效果本專利技術的膠粘性樹脂組合物在其中引入的聚合物組分中的相容性良好，由此可以提供具有良好儲存穩定性的單組分型膠粘劑溶液，并且即使該膠粘劑溶液是無鹵素的也可以滿足阻燃性。附圖說明圖1是顯示實施例中使用的膠粘劑溶液的環氧當量(橫軸)和剝離強度(縱軸) 之間關系的圖。具體實施例方式現在將描述本專利技術的實施方案。然而，應理解，本文中公開的實施方案在全部方面都是說明性的且不是限制性的。意圖是，本專利技術的范圍由權利要求書限定并包括權利要求書的等價物和權利要求書范圍內的全部修改。本專利技術的膠粘性樹脂組合物包含(A)環氧樹脂和/或苯氧基樹脂；(B)含環氧基的共聚物，其通過將具有環氧基的單體和可與具有環氧基的單體共聚的烯鍵式不飽單體進行共聚而獲得，并且具有特定的重均分子量和特定的環氧當量；(C)熱塑性樹脂，和(D)固化劑。將按順序描述所述組分。(A)環氧樹脂和/或苯氧基樹脂本專利技術的膠粘性樹脂組合物含有環氧樹脂和/或苯氧基樹脂。本專利技術中使用的環氧樹脂可以是任何樹脂，只要所述樹脂在一個分子中具有至少兩個環氧基即可。其實例包括雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂、縮水甘油醚環氧樹脂、縮水甘油酯環氧樹脂、縮水甘油胺環氧樹脂、酚醛環氧樹脂和甲酚酚醛環氧樹脂。與上述相同的情況適用于具有高分子量并分類為苯氧基樹脂的環氧樹脂。含有具有高分子量的苯氧基樹脂或環氧樹脂的膠粘劑是優選的。對此的原因如下。這種膠粘劑的有利之處在于，例如，易于控制覆蓋層或者膠粘片在半固化狀態中的固化程度且壽命長。另外，這種膠粘劑的有利之處在于，例如，通過加熱短時間可以獲得期望的膠粘性能和期望的機械性能，因此能夠在覆銅層壓體(CCL)的制造中和柔性印刷電路(FPC)的制造中實現高生產率，并且這種膠粘劑具有良好的流動特性。從阻燃性的觀點來看，優選使用其中使用反應性磷化合物分別將磷原子結合至上述環氧樹脂和苯氧基樹脂的任一種的含磷環氧本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：改森信吾，菅原潤，溝口晃，淺井省吾，吉坂琢磨，上西直太，
申請(專利權)人：住友電氣工業株式會社，住友電工印刷電路株式會社，
類型：發明
國別省市：
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