氮取代的苯基磺酰脲,它們的制備方法和它們作為除草劑及植物生長調節劑的用途技術

＊＊＊ 化學式（Ⅰ）的鹽類，其中ｎ是０，１，２，或３，Ｒ是鹵素，烷基或烷氧基，當ｎ大于１時，各個取代基Ｒ彼此無關，Ｒ↑［１］是未取代或被取代的烴基，或是未取代或被取代的雜環基，Ｒ↑［２］是酰基，Ｒ↑［３］是氫或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］－烷基，Ｍ↑［＊］是陽離子等價物，Ｘ和Ｙ彼此獨立地為鹵素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷硫基，后三個基團是未取代的或是被一個或多個選自鹵素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基的基團所取代，或者是Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－環烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－烯烴基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－炔烴基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－烯烴氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－炔烴氧基，單－或雙（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基）氨基，以及Ｚ是ＣＨ或Ｎ，適合用作除草劑和植物生長調節劑。化合物（Ⅰ）可以用權利要求５－７公開的方法加以制備，比如在酸酐存在下使２－烷氧羰基－５－硝基苯磺酰脲進行加氫作用。（*該技術在2015年保護過期，可自由使用*）

Nitrogen substituted phenyl sulfonyl ureas, process for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators

\uff0a\uff0a\uff0a \u5316\u5b66\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u7684\u76d0\u7c7b\uff0c\u5176\u4e2d\uff4e\u662f\uff10\uff0c\uff11\uff0c\uff12\uff0c\u6216\uff13\uff0c\uff32\u662f\u5364\u7d20\uff0c\u70f7\u57fa\u6216\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\u5f53\uff4e\u5927\u4e8e\uff11\u65f6\uff0c\u5404\u4e2a\u53d6\u4ee3\u57fa\uff32\u5f7c\u6b64\u65e0\u5173\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u662f\u672a\u53d6\u4ee3\u6216\u88ab\u53d6\u4ee3\u7684\u70c3\u57fa\uff0c\u6216\u662f\u672a\u53d6\u4ee3\u6216\u88ab\u53d6\u4ee3\u7684\u6742\u73af\u57fa\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u9170\u57fa\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\u6c22\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff15\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff0c\uff2d\u2191\uff3b\uff0a\uff3d\u662f\u9633\u79bb\u5b50\u7b49\u4ef7\u7269\uff0c\uff38\u548c\uff39\u5f7c\u6b64\u72ec\u7acb\u5730\u4e3a\u5364\u7d20\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7\u786b\u57fa\uff0c\u540e\u4e09\u4e2a\u57fa\u56e2\u662f\u672a\u53d6\u4ee3\u7684\u6216\u662f\u88ab\u4e00\u4e2a\u6216\u591a\u4e2a\u9009\u81ea\u5364\u7d20\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\u548c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u786b\u57fa\u7684\u57fa\u56e2 Instead, or C: 3 C: 6 - naphthenic base, C: 2 C: 6 - alkenyl, C: 2 C: 6 - acetylenic hydrocarbyl, 2 - C C:: 6 - olefin and oxygen base, C: 2 C: 6 - alkyne oxy radicals, single or double (C: 1 C: 4 - amino alkyl), and Z is CH or N, suitable for use as herbicides and plant growth regulators. Compound (I) can be prepared by the method of claim 5 - 7, for example, in the presence of acid anhydride to make the use of the 2 - carbonyl - - - - - - (-) - (-) - (-) - - (-) - nitro - urea - urea - hydrogen peroxide (5).

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于除草劑和植物生長調節劑的
，具體地說，屬于可對有用農作物中的闊葉雜草和草本雜草作選擇性控制的除草劑
有連到苯環上的氨基或官能化氨基的雜環取代的苯基磺酰脲具有除草和植物生長調節性能已經公開；參見EP-A-1515，US-A-4,892,946，US-A-4,981,509，EP-A-116518(＝US-A-4,664,695，US-A-4,632,695)，DE-A-4236902(WO94/10154)。令人驚異的是，如今人們業已發現某些雜環取代的苯基磺酰脲的鹽類特別適用作除草劑或植物生長調節劑。本專利技術涉及化學式(I)的化合物(鹽類)， 其中n是0，1，2或3，R是鹵素，烷基或烷氧基，當n大于1時，各個取代基R彼此無關，R1是未取代或取代的烴基，或是未取代或取代的雜環基，R2是酰基，R3是氫或C1-C5烷基，M是陽離子等價物，X和Y在彼此獨立地為鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，后三個基團的每一個是未取代的或是被一個或多個選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團所取代，或者是C3-C6-環烷基，C2-C6烯烴基，C2-C6-炔烴基，C2-C6-烯烴氧基，C2-C6炔烴氧基，單-或雙(C1-C4-烷基)氨基，以及Z是CH或N。在化學式(I)和所有后續的化學式中，各個情形下在烴骨架上的烷基，烷氧基，烷氨基和烷硫基及相應的不飽和和/或取代的基團可以是直鏈或有支鏈的。除非特別指出，否則這些基團中較佳者為較低碳數的碳鏈，比如1至4個碳原子，在不飽和基團的情形則是2至4個碳原子。同樣也有出現的像烷氧基，鹵代烷基等復合物意義中的烷基是像甲基，乙基，正-或異-丙基，正-，異-，叔-或2-丁基，戊基，己基比如正-己基，異-己基和1，3-二甲基丁基，庚基比如正一庚基，1-甲基己基和1，4-二甲基戊基；烯烴基和炔烴基具有相當于烷基的可能的不飽和基團意義；烯烴基例子有烯丙基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-3-丁烯基和1-甲基-2-丁烯基；炔烴基的例子有炔丙基，2-丁炔基，3-丁炔基和1-甲基-3-丁炔基。鹵素的例子有氟，氯，溴或碘。鹵代烷基，鹵代烯烴基和鹵代炔烴基的各個情形是被鹵素，較宜為氟，氯和/或溴，尤其是為氟或氯局部或全部取代的烷基，烯烴基和炔烴基，并且是CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2或CH2CH2Cl；鹵代烷氧基例如有OCF3，OCHF2，COH2F，CF3CF2O，OCH2CF3和OCH2CH2Cl；這同樣也適應鹵代烯烴基和其他鹵素取代的基團。烴基是直鏈，有支鏈的或環狀的，以及飽和或不飽和的脂族或芳族烴基，比如烷基，烯烴基，炔烴基，環烷基，環烯烴基或芳基；芳基是單-，雙-或多環芳基系統，比如苯基，萘基，四氫萘基，茚基，2，3-二氫化茚基，并環戊二烯基(pentalenyl)，芴基等，較宜為苯基；烴基較宜為碳數最多12的烷基，烯烴基或炔烴基，或是5或6個環原子的環烷基，或是苯基；雜環基團或雜環可以是飽和，不飽和或是雜芳基；它具有一個或多個雜環原子，較宜選自N，O和S；比如它有3至8個環原子；它較宜有5-或6員，并且具有1，2，或3個雜環原子。比如雜環基團可以是雜芳基或雜芳基環(heteroaryl)，像其中至少一個環具有一個或多個雜原子的單-，雙-或多環芳基系統，比如吡啶基，嘧啶基,噠嗪基，吡嗪基，噻吩基，噻唑基，噁唑基，呋喃基，吡咯基，吡唑基和咪唑基，或者它是局部或完全被氫化的基團，比如環氧乙烷基(oxiranyl)，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，二氧戊環(dioxolanyl)，嗎啉基或四氫呋喃基。適合用作取代雜環基團上的取代基為下面將進一步提及的取代基，以及另外還有氧基(oxo)。氧基基團也會以各種不同程度的氧化在這些雜環原子中出現，比如在N和S的情形。取代的基團，比如取代的烴基-像取代的烷基，烯烴基，炔烴基，芳基，苯基和苯甲基，或取代的雜芳基是衍生自不飽和母體結構的取代基團，原則上，取代基有可能選自彼此間結構上大不相同的寬范圍基團；在母體結構上的取代基例子有包括烴基或雜環基的官能基，在各個情形這些取代基是經由雜原子或其他官能基來鍵連至母體結構上，或者它們是直接鍵連到母體結構的碳環或雜環基，或者在環狀母體結構物的情形，它們也可以是直接鍵連至母體結構的非環狀烴基。原則上，所提及的取代基可進一步地被取代。在母體結構上的取代基為一個或多個一較宜為1，2或3-選自鹵素，烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基，羥基，氨基，硝基，氰基，疊氮基，烷氧羰基，烷羰基，甲酰基，氨基甲酰基，單-和雙烷基氨基羰基，取代的氨基-比如酰胺基，單-和雙-烷基氨基，以及烷基亞磺酰基，鹵代烷基亞磺酰基，烷基磺酰基，鹵代烷基磺酰基，和在環狀母體的結構中還有烷基和鹵代烷基，以及不飽和脂族基團-比如烯烴基，炔烴基，烯烴氧基，炔烴氧基等等，它相當于上述含有飽和烴基；這些基團中較佳者為碳數在1至4，尤其是1或2，者。通常較佳的取代基為那些選自鹵素-比如氟和氮，C1-C4-烷基-較宜為甲基或乙基，C1-C4-鹵代烷基-較宜為三氟甲基，C1-C4-烷氧基-較宜為甲氧基或乙氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基和氰基。特別適宜的取代基為甲基，甲氧基和氯。在母體結構上的其他取代基例子有雜環基團，較宜為具有3至6個環原子和以氧原子作雜環原子的飽和雜環基團，以及這些雜環基團可另外為其他像C1-C4-烷基的取代基所取代。任選取代的苯基較宜為未被取代或為選自鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基和硝基所單一或被相同或不同基團多-取代-，優選最多三取代的苯基，比如鄰-，間-和對-甲苯基，二甲基苯基，2-，3-和4-氯苯基，2-，3-和4-三氟-和-三氯苯基，2，4-，3，5-，2，5-和2，3-二氯苯基，和鄰-，間-和對-甲氧苯基。酰基是有機酸的基團，比如羧酸的基團和由其衍生出來的酸的基團，像硫代羧酸，任選氮取代的亞氨基羧酸，或碳酸單酯的基團，任選氮取代的氨基甲酸，磺酸，亞磺酸，膦酸，次膦酸。酰基是甲酰基，像(C1-C4-烷基)-羰基的烷基羰基，苯基羰基，苯環也有可能被取代，比如上面苯基所示的，或烷氧羰基，苯氧羰基，苯甲氧基羰基，烷基磺酰基，烷基亞磺酰基，N-烷基-1-亞氨基烷基和其他有機酸的基團。本專利技術也涉及由化學式(I)概括的所有立體異構體，及這些異構體的混合物。化學式(I)的這些化合物具有一個或多個不對稱碳原子或者就是雙鍵，這在化學式(I)中未特別提及。由其特殊空間形式所定義的可能立體異構體-比如對映體，非對映體和Z及E異構體，均為化學式(I)所涵蓋，并且可由對立體異構體的混合物用常規方法來制得，或由是立體選擇性反應加上使用具有立體化學純度的原料來制備。化學式(I)的化合物為其中的陽離子較宜為可用于農業領域的陽離子的鹽類。這些鹽類例子有金屬鹽類-較宜為堿金屬類或堿土族金屬鹽類，尤其是鈉鹽和鉀鹽，或者是銨鹽和為有機基團取代的銨鹽。本專利技術化學式(I)化合物中特別引人注意者為那些其中n是0，1或2，較宜為0和1，尤其是0，R是鹵素，C1-C3-烷基或C1本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種化學式（Ⅰ）的化合物（一種鹽類）＊＊＊其中ｎ是０，１，２或３，Ｒ是鹵素，烷基或烷氧基，當ｎ大于１時，各取代基Ｒ彼此無關，Ｒ↑［１］是未取代或取代的烴基，或是未取代或取代的雜環基，Ｒ↑［２］是酰基，Ｒ↑［３］是 氫或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，Ｍ↑［＊］是金屬或銨離子，Ｘ和Ｙ彼此獨立地為鹵素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷硫基，后三個提及的基團的每個是未被取代的或是被一個或多個選自鹵 素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基的基團所取代，或者是Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－環烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－烯烴基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－炔烴基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－烯烴氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－炔烴氧基，單－或雙（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）氨基，以及Ｚ是ＣＨ或Ｎ。

【技術特征摘要】
...

【專利技術屬性】
技術研發人員：G施納貝爾，L維爾姆斯，K保爾，H比倫格，
申請(專利權)人：赫徹斯特舍林農業發展有限公司，
類型：發明
國別省市：DE[德國]