一種噻唑烷的生產(chǎn)方法，它是將半胱胺鹽酸鹽加到極性有機(jī)溶劑或者混合溶劑中（水和有機(jī)溶劑），在金屬氧化物的存在下，在10-30℃，攪拌下加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯，反應(yīng)1-2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，回收甲硫醇，冷卻、過(guò)濾，即得到2-氰亞胺基-1，3-噻唑烷。本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)的有益效果是：（1）本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)的生產(chǎn)2-氰亞胺基-1，3-噻唑烷的方法，使用金屬氧化物催化劑對(duì)反應(yīng)起催化作用，促進(jìn)了反應(yīng)的進(jìn)行。（2）本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)的生產(chǎn)2-氰亞胺基-1，3-噻唑烷的方法，在反應(yīng)過(guò)程中由于使用了金屬氧化物降低了對(duì)設(shè)備的腐蝕。（3）本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)的生產(chǎn)噻唑烷的方法，所使用的金屬氧化物可以方便地回收和再循環(huán)使用。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
專(zhuān)利技術(shù)涉及一種新殺蟲(chóng)劑噻蟲(chóng)啉(Thiacloprid)的中間體，具體地說(shuō)，是由N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯和半胱胺生產(chǎn)2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷的方法。
技術(shù)介紹
2-氰基亞胺基-1，3-噻唑烷是殺蟲(chóng)劑噻蟲(chóng)啉的中間體，噻蟲(chóng)啉是由德國(guó)拜耳農(nóng)化公司和日本拜耳農(nóng)化公司合作開(kāi)發(fā)，是新型氯代煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑。DE2205745公開(kāi)了一種由N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯和半胱胺在乙醇里回流，《有機(jī)化學(xué)》沘(4) 617-621，2008，和EP1460068公開(kāi)了 N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯和半胱胺鹽酸鹽用氫氧化物處理，在氬氣保護(hù)下在水中制取目標(biāo)化合物的方法，鹽酸酸化后，收率78%，強(qiáng)堿性環(huán)境增加了設(shè)備的腐蝕。PCT2009113098公開(kāi)了使用甲醇鈉的甲醇溶液，鹽酸酸化收率86%。CN200880106940. 1公開(kāi)了使用堿金屬的碳酸鹽/碳酸氫鹽存在下，在水溶液中反應(yīng)，收率94. 7%。前者收率沒(méi)有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，后者的中國(guó)專(zhuān)利取得了突破，但是使用碳酸鹽和碳酸氫鹽在酸性環(huán)境下的二氧化碳的產(chǎn)生給回收甲硫醇帶來(lái)了困難(一般用氫氧化鈉來(lái)吸收甲硫醇得到甲硫醇鈉，二氧化碳與氫氧化鈉反應(yīng)生成碳酸鈉與甲硫醇鈉混合在一起)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專(zhuān)利技術(shù)的目的是提供一種新的生產(chǎn)。經(jīng)過(guò)大量的研究，我們令人驚奇的發(fā)現(xiàn)使用金屬氧化物可以方便地生產(chǎn)噻唑烷。本專(zhuān)利技術(shù)的技術(shù)方案如下一種，它包括下列步驟步驟1.將半胱胺的鹽酸鹽加到極性有機(jī)溶劑或者水中，溶劑的用量為每摩爾的半胱胺的鹽酸鹽用溶劑2000-3000ml ；步驟2.在步驟1得到的溶液中加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯，N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯的加入量為每摩爾的半胱胺鹽酸鹽加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯1-1. 5摩爾；步驟3.在步驟2得到的溶液中加入金屬氧化物，氧化物的加入量為每摩爾的半胱胺鹽酸鹽加入金屬氧化物0. 1-1. 5摩爾；步驟4.將步驟3得到的反應(yīng)體系，在10-30°C，攪拌或者攪拌下通入氮?dú)猓磻?yīng)1-2小時(shí)；步驟5.反應(yīng)結(jié)束后，用氮?dú)廒s掉生成的甲硫醇，冷卻后過(guò)濾，洗滌，干燥后即得到噻唑燒。上述的，所述的溶劑是水或者水和極性溶劑的混合物。上述的，所述的極性有機(jī)溶劑可以是醇類(lèi)、氯代烷、氯代芳烴、 烷基醚、腈或酯類(lèi)。上述的，所述的金屬氧化物為氧化鎂、氧化鋅、氧化鈣或氧化鋁，優(yōu)選的是氧化鎂或氧化鋅。本專(zhuān)利技術(shù)的有益效果是(1)本專(zhuān)利技術(shù)的生產(chǎn)噻唑烷的方法，使用金屬氧化物作為催化劑對(duì)反應(yīng)起催化作用，促進(jìn)了反應(yīng)的進(jìn)行。(2)本專(zhuān)利技術(shù)的生產(chǎn)噻唑烷的方法，在反應(yīng)過(guò)程中由于使用了金屬氧化物代替堿金屬的氫氧化物或者碳酸鹽降低了設(shè)備的腐蝕和提高了甲硫醇的回收品質(zhì)。(3)本專(zhuān)利技術(shù)的生產(chǎn)噻唑烷的方法，所使用的金屬氧化物可以方便地回收和再循環(huán)使用。_具體實(shí)施例方式反應(yīng)方程式如下下列合成實(shí)施例可用來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本專(zhuān)利技術(shù)，并不意味著限制本專(zhuān)利技術(shù)。實(shí)施例1在通風(fēng)良好的通風(fēng)柜中，在500毫升的反應(yīng)瓶上裝上攪拌、溫度計(jì)、冷凝管、通氣管，再準(zhǔn)備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝有液堿，濃度10% — 20%，用來(lái)吸收尾氣，回收甲硫醇鈉鹽。 在燒瓶中依次投入11. 5g半胱胺的鹽酸鹽(99%)、二氯乙烷250ml和氧化鎂2g，降溫到 10-15°C，加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯14. 7g (含量99%)，反應(yīng)2小時(shí)完成。停止反應(yīng)，用氮?dú)廒s走甲硫醇，冷卻到-10°C過(guò)濾，用IOOml水洗滌后得到噻唑烷11. 9g。含量 98. 1%。 實(shí)施例2在通風(fēng)良好的通風(fēng)柜中，在500毫升的反應(yīng)瓶上裝上攪拌、溫度計(jì)、冷凝管、通氣管， 再準(zhǔn)備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液堿，濃度10% — 20%，用來(lái)吸收尾氣，回收甲硫醇鈉鹽。在燒瓶中依次投入11. 5g半胱胺的鹽酸鹽(99%)、乙醇250ml和氧化鋅0. Sg,降溫到 10-15°C，加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯14. 7g，在30°C反應(yīng)2小時(shí)完成。停止反應(yīng)， 用氮?dú)廒s走甲硫醇，冷卻到-10°C過(guò)濾，用IOOml水洗滌后得到噻唑烷12. 7g。含量97. 1%. 實(shí)施例3在通風(fēng)良好的通風(fēng)柜中，在500毫升的反應(yīng)瓶上裝上攪拌、溫度計(jì)、冷凝管、通氣管，再準(zhǔn)備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液堿，濃度10 % — 20 %，用來(lái)吸收尾氣，回收甲硫醇鈉鹽。 在燒瓶中依次投入11. 5g半胱胺的鹽酸鹽(99%)、水250ml和氧化鋅Mg，降溫到10_15°C， 加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯14. 7g，反應(yīng)2小時(shí)完成。停止反應(yīng)，用氮?dú)廒s走甲硫醇，10°C過(guò)濾得到噻唑烷12. 8g。含量98. 0%o 實(shí)施例4在通風(fēng)良好的通風(fēng)柜中，在500毫升的反應(yīng)瓶上裝上攪拌、溫度計(jì)、冷凝管、通氣管， 再準(zhǔn)備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液堿，濃度10% — 20%，用來(lái)吸收尾氣，回收甲硫醇鈉鹽。在燒瓶中依次投入11. 5g半胱胺的鹽酸鹽(99%)、乙腈250ml和氧化鈣6. 7g，降溫到 10-15°C，加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯14. 7g，反應(yīng)2小時(shí)完成。停止反應(yīng)，用氮?dú)廒s走甲硫醇，冷卻到_15°C過(guò)濾，用IOOml水洗滌后得到噻唑烷11. 5g。含量98. 2%。 實(shí)施例5在通風(fēng)良好的通風(fēng)柜中，在500毫升的反應(yīng)瓶上裝上攪拌、溫度計(jì)、冷凝管、通氣管， 再準(zhǔn)備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液堿，濃度10% — 20%，用來(lái)吸收尾氣，回收甲硫醇鈉鹽。在燒瓶中依次投入11. 5g半胱胺的鹽酸鹽(99%)、氯苯250ml和氧化鋅8. 2g，降溫到 10-15°C，加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯14. 7g (含量99%)，反應(yīng)2小時(shí)完成。停止反應(yīng)，用氮?dú)廒s走甲硫醇，冷卻到-10°C過(guò)濾，用IOOml水洗滌后得到噻唑烷12. 6g。含量 97. 5%。 實(shí)施例6在通風(fēng)良好的通風(fēng)柜中，在500毫升的反應(yīng)瓶上裝上攪拌、溫度計(jì)、冷凝管、通氣管，再準(zhǔn)備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液堿，濃度10 % — 20 %，用來(lái)吸收尾氣，回收甲硫醇鈉鹽。 在燒瓶中依次投入11. 5g半胱胺的鹽酸鹽(99%)、水100ml、異丙醇150ml和氧化鎂4g，降溫到10-15°C，加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯14. 7g (含量99%)，反應(yīng)2小時(shí)完成。 停止反應(yīng)，用氮?dú)廒s走甲硫醇，冷卻到5°C過(guò)濾得到噻唑烷12. Sg。含量97. 8%。將濾液蒸干得到含水氯化鎂，繼續(xù)煅燒得到無(wú)水氧化鎂繼續(xù)使用。 實(shí)施例7在通風(fēng)良好的通風(fēng)柜中，在500毫升的反應(yīng)瓶上裝上攪拌、溫度計(jì)、冷凝管、通氣管，再準(zhǔn)備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液堿，濃度10% — 20%，用來(lái)吸收尾氣，回收甲硫醇鈉鹽。 在燒瓶中依次投入11. 5g半胱胺的鹽酸鹽(99%)、水250ml和回收的氧化鎂3. 5g，加入新氧化鎂0. 5g，降溫到10-15°C，加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯14. 7g(含量99%)，反應(yīng)2 小時(shí)完成。停止反應(yīng)，用氮?dú)廒s走甲硫醇，冷卻到5°C過(guò)濾得到噻唑烷12. 5g。含量97. 0%o權(quán)利要求1.一種，其特征是它包括下列步驟步驟1.將半胱胺的鹽酸鹽加到極性有機(jī)溶劑、水或者極性有機(jī)溶劑和水的混合物中， 溶劑的用量為每摩爾的半胱胺的鹽酸鹽用溶劑2000-3000ml ；步驟2.在步驟1得到的溶液中加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯，N-氰基亞氨基本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
【技術(shù)特征摘要】
【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：田慶海，陸明若，吳丹，張中澤，聞金，
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人：江蘇常隆化工有限公司，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：
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