本發明專利技術公開了一種汽油和煤油組合加氫工藝。該工藝包括:FCC汽油經分餾得到輕、重組分;煤油與氫氣的混合原料先經換熱器換熱,再經加熱后與重組分混合進行加氫,分離反應流出物得到氣相和液相,液相與FCC汽油輕組分混合后進行分餾,得到合格的汽油和煤油產品。本發明專利技術工藝中,由于煤油原料中烯烴、二烯烴含量較少,FCC汽油重組分通過與加熱至較高溫度的煤油氫氣混合物料混合即可達到反應溫度,這樣既可以避免FCC汽油在換熱器及加熱爐結焦,從而延長加氫裝置運轉周期;而且在汽油加氫脫硫條件下,摻煉的煤油經加氫后也可滿足民用航煤質量要求,即加氫后同時得到清潔汽油、航煤兩種產品。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種汽油、煤油組合加氫工藝,具體的說是一種延長催化汽油選擇性加氫脫硫反應裝置運轉壽命的工藝。
技術介紹
隨著汽車工業的發展和汽車保有量的增加,汽車尾氣排放的有害物對大氣的污染日益為人們所重視,各國對車用汽油規格要求如烯烴含量、硫含量等指標日益提高。降低成品車用汽油硫和烯烴含量,可有效地減少汽車尾氣中有害物的排放量。因此,國家不僅制定了日益嚴格的《汽車尾氣排放標準》,并對車用汽油中有害物及相關質量控制指標提出了更高的要求。我國成品汽油中,催化裂化(FCC)汽油占的比重很大,大約占成品汽油的70 80%,因此,在這樣的背景下FCC汽油的清潔化成為了解決汽油清潔化問題的關鍵。目前,在FCC汽油清潔化技術中,選擇性加氫脫硫技術是主要的、也是最有效的技術手段。針對我國催化裂化(FCC)汽油的特點,近年來,撫順石油化工研究院(FRIPP) —直致力于FCC汽油選擇性加氫脫硫催化劑及工藝技術的開發,FRIPP開發的OCT-MD FCC汽油選擇性加氫脫硫工藝,采用專門開發的FGH-21/FGH-31組合催化劑和配套的加氫工藝,產品汽油硫含量可以達到50 μ g/g,RON辛烷值損失< 1. 0個單位。OCT-MD工藝中,穩定FCC 汽油經無堿脫臭后進分餾塔分餾出輕、重組分,重組分經換熱及加熱爐加熱后進入加氫反應器進行加氫后與輕組分混合得到低硫清潔汽油。然而,由于催化裂化汽油中含有較多的烯烴、二烯烴,因此,重組分經過換熱器及加熱爐加熱時容易結焦,且在反應條件下,重組分一般為氣態,生成的結焦物顆粒很難被帶走,從而滯留在換熱器或加熱爐內,致使換熱器或加熱爐內壓降增加,而一旦反應條件不穩致使加熱爐及換熱器進料為液相,積累的焦粉等結焦物會短時間內進入反應器致使反應器壓降快速增加,導致裝置被迫停工。專利CN200710011425. 2公開了一種劣質汽油餾分生產低硫汽油的方法,先將全餾分劣質汽油原料進行固定床氧化脫臭,將硫醇硫轉化為二硫化物,然后分餾為輕餾分和重餾分,重餾分經過高活性/低活性組合加氫脫硫催化劑進行選擇性加氫脫硫,脫硫產物與輕餾分混合得到清潔汽油產品,但由劣質汽油中烯烴、二烯烴等易結焦物質含量較高,在經過加熱器及換熱器后容易結焦產生壓降,從而縮短裝置運轉周期。
技術實現思路
針對催化汽油選擇性加氫脫硫技術換熱器及加熱爐結焦問題,本專利技術提供了一種改進的FCC汽油加氫工藝方法。本專利技術的催化汽油選擇性加氫脫硫工藝包括如下內容(1)無堿脫臭后的穩定FCC汽油原料經分餾塔分餾得到輕組分和重組分;(2)航煤與氫氣的混合原料先經換熱器與加氫產品換熱,然后進入加熱爐加熱后與來自分餾塔底部的重組分混合進入加氫反應器進行加氫脫硫反應;(3)步驟O)中加氫反應后的汽煤油流出物進入氣液分離器,得到液相和氣相;(4)步驟C3)所得液相與步驟(1)中的輕組分混合,經分餾得到合格的航空煤油和高辛烷值歐IV汽油產品,步驟C3)所得氣相經循環氫脫硫塔脫除壓5后循環回加氫反應器。在本專利技術組合加氫工藝中,步驟(1)中所述FCC汽油原料可以采用常規的蒸餾方式進行分餾,所述的輕組分和重組分的切割點為90°C 130°C。步驟(2)所述的加氫脫硫使用的氫氣中H2S含量氺300μ g/g,優選氺50μ g/g,一般采用循環氫脫吐3實現,如步驟C3)所得氣相經循環氫脫硫塔脫除吐3后與補充氫混合后循環回加氫反應器。控制加氫脫硫過程使用氫氣中的含量,可以有效控制加氫產物中硫醇的生成。加氫反應器中使用的催化劑為常規加氫脫硫催化劑,優選具有下述性質的加氫脫硫催化劑催化劑以氧化鋁為載體,以Mo和Co為活性金屬組分;以重量計催化劑含 Mo033. 0 18. 0w%,較好為 4. 0 16. 0w%, CoO 1. 0 6. 0w%,較好為 2. 0 5. 0w%,Co/ Mo原子比0. 1 1. 0 ;催化劑孔容0. 3 1. 3ml/g,比表面積150 300m2/g。所述催化劑中還可以進一步含有鉀,如含鉀0.2 10. 2w%,較好為0. 5 5. 0w%, Ρ/Κ原子比0. 1 10. 0,較好為0. 8 5. 0。相比常規汽油加氫催化劑,該催化劑具有較高脫硫選擇性,烯烴飽和活性相對較弱,加氫后汽油辛烷值損失較少。所述催化劑可以選擇市售商品催化劑, 也可以根據本領域的常規知識進行制備。市售商品催化劑可以選自FRIPP研制的FGH-21、 FGH-31選擇性加氫催化劑。本專利技術汽、煤油組合加氫工藝中,加氫反應器的操作條件如下反應溫度200°C 400°C,優選230°C 350°C,反應壓力0. 5MPa 5MPa,優選1. OMPa 2. OMPa,液時體積空速1. OtT1 6. 01Γ1,優選2. OtT1 4. 01Γ1,氫油體積比100 1000,優選400 800。本專利技術中所述的航煤一般指原油蒸餾得到的直餾煤油組分。與現有技術相比較,本專利技術方法具有如下特點由于FCC汽油中含有較高的烯烴、二烯烴,且儲存過程中與氧氣接觸容易產生膠質的結焦前驅物,常規FCC汽油加氫工藝中,當這些物質經過換熱器尤其是加熱爐時,在高溫下很容易結焦,同時,汽油組分在經過換熱器和加熱爐時完全氣化,生成的結焦物沉積在換熱器及加熱爐上引起反應壓降增大,最終造成裝置被迫停工。本專利技術汽、煤油組合加氫工藝中,采用煤油原料經過換熱器及加熱爐取熱,由于煤油原料中烯烴、二烯烴含量較少,不易生焦,汽油組分通過加熱后的煤油混合取熱達到反應溫度,這樣就避免了 FCC汽油在換熱器及加熱爐結焦,從而延長了汽油加氫裝置運轉周期,而且在FCC汽油選擇性加氫脫硫反應條件下,摻煉的煤油加氫后也可以滿足民用航煤質量要求,加氫后同時得到清潔汽油、 航煤兩種產品。附圖說明圖1為本專利技術汽油、煤油組合加氫工藝的原則流程示意圖。 具體實施例方式下面結合附圖對本專利技術的技術方案作進一步說明。如圖1所示,穩定脫臭后的FCC汽油原料由管線1進入分餾塔2,分餾出輕組分和重組分;煤油經管線5與管線8的氫氣混合后,先經換熱器6與加氫反應流出物進行換熱, 然后經加熱爐7加熱后,與經過管線3的重組分混合,混合進料經過管線4進入加氫反應器 9進行反應;加氫后反應流出物經換熱器6與煤油和氫氣的混合物換熱后,進入氣液分離器 10進行分離,氣相經脫硫后與管線11的補充氫混合并經管線8與煤油匯合,液相與管線12 的輕組分混合后經管線13出裝置,再經進一步分餾后得到合格的汽油和煤油產品。下面通過具體實施例和比較例說明本專利技術方案和效果。實施例1 4采用本專利技術的流程如圖1。以下實施例中使撫順石油化工研究院研制的FGH-21\FGH-31 FCC汽油選擇性加氫脫硫催化劑組合裝填,反應器上床層裝填FGH-21, 下床層裝填FGH-31,兩種催化劑按體積比4 6裝填。催化汽油重組分、煤油按體積比4 1 混合,輕、重汽油切割點溫度控制在95°C。催化劑的組成及性質見表1,所用的原料性質見表2,實施例1 4所用工藝條件列于表3,實施例1 4的評價結果見表4。表1催化劑的理化性質權利要求1.一種汽油、煤油組合加氫工藝,包括以下步驟(1)無堿脫臭后的穩定FCC汽油原料經分餾塔分餾得到輕組分和重組分;(2)航煤與氫氣的混合原料先經換熱器本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員:柳偉,
申請(專利權)人:中國石油化工股份有限公司,中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院,
類型:發明
國別省市:
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