用于旋轉注模的聚乙烯制造技術

本發明專利技術提供新型的聚乙烯，所述聚乙烯尤其有利于制造旋轉注模制品。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】用于旋轉注模的聚乙烯本專利技術涉及新型的用于大型中空物品的旋轉注模的聚乙烯。旋轉注模是適用于大型中空物品注模的注模技術。將模具預填充可流動的顆粒狀聚合物，以下面的溫度曲線加熱模具首先軟化所述材料，并最終在一些較短的時期內熔化所述材料，然后再冷卻。在進行所有的這些步驟的同時保持所述模具運動，使得所述材料分布均勻，填充所述模具的甚至較小的模腔以及獲得理想的均勻、可控的壁厚度。如EP-1749058A中所描述的，在所述旋轉注模過程期間的一個問題是在所述聚合物材料內形成泡沫或至少氣泡，使得至少在采用聚乙烯聚合物時必須添加聚醚嵌段共聚酰胺作為增稠助劑。本專利技術的一個目的是提供避免需要采用增稠添加劑的新型的改良的旋轉注模材料。通過本專利技術的新型聚乙烯解決該目的。根據本專利技術，聚乙烯，在下文中任選稱為 ‘聚乙烯a)，、‘聚合物a)，或‘聚合物組分a)，，其最優選為聚乙烯均聚物和/或乙烯共聚物， 其是乙烯與C3-C2tl烯烴的共聚物，所述聚乙烯具有7-15的摩爾質量分布寬度(MWD)或多分散性Mw/Mn，如以下權利要求書中所述的窄的中密度范圍(MDPE)以及窄的熔體粘度范圍(熔體指數)，20000g/mol-500000g/mol的重均摩爾質量Mw，優選其具有0. 7至20個CH3/1000 個碳原子數且再優選地其具有至少0. 6個乙烯基/1000個碳原子。本專利技術的適當WC3-C2tl烯烴的實例是例如諸如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、 4-甲基-1-戊烯、1-庚烯或1-辛烯的α-烯烴。優選地，所述C3-C2tl烯烴是α-烯烴。乙烯共聚物a)優選包括作為共聚單體單元的具有4-8個碳原子的共聚形式的α-烯烴。特別優選的是采用選自以下的α “烯烴1_ 丁烯、I-己烯或1-辛烯。當采用不同的催化劑體系時，通過結合共聚單體而形成的側鏈的數量以及它們的分布是非常不同的。側鏈的數量和分布對乙烯共聚物的結晶特性具有至關重要的影響。盡管這些乙烯共聚物的流動性能以及由此的加工性能主要取決于它們的摩爾質量以及摩爾質量分布，機械性能因而特別地取決于短鏈支化分布。在確定擠出膜的速率以及擠出的膜的質量如何中的一個重要因素是在冷卻膜擠出物期間乙烯共聚物的結晶特性。這里用于良好的機械性能以及良好的加工性能的平衡組合的催化劑的平衡組合的催化劑的恰當組合是關鍵因素。根據本專利技術，共聚物可以理解為乙烯與至少一種共聚單體的共聚物，即，本專利技術的 ‘共聚物’也包括三元共聚物以及更高的多種共聚單體共聚物。與均聚物不同，除了乙烯以夕卜，共聚物從而包括至少>3. 5% (w/w)的共聚單體，以所述共聚物的總重量計。在優選的實施方式中，盡管‘共聚物’是乙烯與基本上僅一種共聚單體的真正的二元共聚物。‘基本上一種’優選是指>97% (w/w)的共聚單體等同于一種共聚單體分子。優選地，聚合物組分a)具有20-70 %的⑶BI，優選具有少于50 %的⑶BI。⑶BI (組成分布寬度指數)是所述組成的分布寬度的度量。這在例如W093/03093中已有描述。⑶BI 被定義為共聚單體的含量為總的共聚單體的平均摩爾含量(即共聚單體含量是在平均共聚單體含量的50%以內的共聚單體分子的含量)的士 25%的共聚物分子的重量百分比或質量分數。其是由TREF(溫度上升洗脫流分)分析測定(Wild等.J. Poly. Sci.，Poly. Phys. Ed. Vol. 20，(1982)，441或美國專利號5，008，204)。任選地，可通過較新的CRYSTAF分析測定。可在‘Handbook of PE ‘，ed. A. Peacock，7-10 頁，Marcel Dekker Inc., New York/Basel 2000中找到Mw、Mn、MWD的定義。由采用基本上在1995年2月公布的DIN 55672-1 1995-02中描述的方法的高溫凝膠滲透色譜實施摩爾質量分布以及從其推導得到的均值1、1^和^/^1的確定。針對所提及的DIN標準，所實施的偏差如下溶劑為1，2，4_三氯苯(TCB)，儀器和溶液的溫度為135 °C，以及適于使用TCB的 PolymerChar (Valencia, Paterna 46980，西班牙)IR-4紅外檢測器作為濃度檢測器。在實施例部分給出了進一步的詳細說明。本專利技術的聚乙烯a)具有的摩爾質量分布寬度Mw/Mn優選為7至15。進一步優選地， 本專利技術的聚乙烯a)的重均摩爾質量虬的范圍是20000g/mol-500000g/mol，優選為40000g/ mol-200000g/mol，更優選為 50000g/mol-150000g/mol。優選地，本專利技術的聚乙烯的ζ平均摩爾質量Mz的范圍為小于IMio. g/mol，優選范圍是200000g/mol-800000g/mol。ζ平均摩爾質量Mz的定義是例如在Peacock，Α.(編輯)， Handbook of PE 中所限定的，并且在High Polymers Vol. XX, Raff und Doak，Interscience Publishers, John Wiley & Sons, 1965，S. 443 中公開。如權利要求書中所給定的，本專利技術的聚乙烯a)的HLMI和MI分別為狹窄限定的。 對于旋轉注模，很顯然粘度小的聚乙烯有利于加工，但是對氣泡的形成以及壁厚度的控制有不利的影響。本專利技術的聚乙烯允許這種粘度減小但沒有所述不利的、平衡影響。對于本專利技術的目的，如本領域技術人員所公知的，表述“HLMI”是指“高負荷熔體指數”，并根據 ISO 1133在190°C、21.6kg負荷(190°C Λ1. 6kg)下測定。優選地，本專利技術的聚乙烯a)的 HLMI，尤其是用于旋轉注模的聚乙烯a)具有的HLMI為125g/10min-230g/10min，更優選為 130g/10min-180g/10mino同樣地，熔體指數“MI”是根據所述標準方法在相同的溫度、但僅在2. 16kg負荷下測定的熔體流變值。在本專利技術的上下文中，總是用在小數點后的一位數字的精確度確定/提及MI和HLMI值，沒有所述數字的被理解為小數值為零。例如，如在本專利技術的上下文中數值‘4’被理解為是指‘4.0’，同時數值‘5.5’是指5. 5-沒有應用舍入法。進一步地，根據用于分子量分布的標準測定的GPC所測定的，本專利技術的具有< IMio. g/mol的摩爾質量的聚乙烯的含量或重量分數優選為95. 5wt%以上，優選為96wt %以上以及特別優選為97wt%以上。這在摩爾質量測量的通常程序中測定，是通過例如采用'HS-Entwicklungsgesellschaft fiir wissenschaftliche Hard-und Software mbH', Ober-Hilbersheim/德國公司的WIN-GPC'軟件測定。本專利技術的聚乙烯a)優選具有至少0. 6個乙烯基/1000個碳原子，例如0. 6-2個乙烯基/1000個碳原子，優選0. 9-10個乙烯基/1000個碳原子以及更優選1-5個乙烯基 /1000個碳原子以及最優選1.2-2個乙烯基/1000個碳原子。根據ASTM D 6248-98通過IR 測定每本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：G·馬內巴赫，H·福格特，F·方蒂內爾，S·米漢，P·比松，C·貝塞姆斯，G·邁爾，U·許勒，B·加爾，I·維托里亞斯，M·赫克，M·奧爾姆沙伊德，
申請(專利權)人：巴塞爾聚烯烴股份有限公司，
類型：發明
國別省市：