本發明專利技術公開了一種快速定量測定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法：取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0.1mol/L?SDS水溶液，調節pH值為7～12，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2.0～2.5×10-3mol/L，獲得待測樣品液，將待測樣品液于25℃下，紫外照射120～150s，然后用熒光光譜儀測定待測樣品的熒光信號強度值；根據線性標準曲線定量測知待測樣品中磺酰脲類除草劑中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆各自的殘留；本發明專利技術方法檢測時間短，靈敏度高，可批量檢測，靈敏度高于高效液相色譜法紫外檢測器在不同介質中的檢測限值。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種水樣中磺酰脲類除草劑殘留快速定量測定的方法，特別涉及甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆的測定。
技術介紹
隨著農業技術的現代化以及生產力的解放，化學除草劑已成為控制農田雜草危害的主要手段。自上世紀80年代杜邦公司推出第一個超高效磺酰脲類除草劑(綠磺隆)以來，磺酰脲類除草劑已成為當今世界農田雜草防治的重要除草劑，在我國亦被廣泛應用，如在江蘇無錫有31%的稻田使用苯磺隆+甲磺隆混劑防治雜草。這類除草劑用量特別低，每公頃的施用量只需2 75g活性成分；而且選擇性強，對不同作物的敏感性差異很大，其微量殘留即可對后茬敏感作物產生藥害。如綠磺隆在土壤中的殘留期較長，已危及非靶標植物，在我國旱作地區后茬為玉米、大豆、棉花的麥田已被禁用。在麥稻連作區，因使用不當亦會發生對水稻的藥害，1995年沈陽曾發生綠磺隆危害水稻的重大事故，造成533. 4hm2稻田受害，其中267hm2絕收 ；1992年河北省使用甲磺隆后的麥田，給后茬玉米造成大面積藥害]；1994年在江蘇省油菜田施用胺苯磺隆，使后茬水稻發生大面積藥害。在我國有不少磺酰脲類除草劑對后茬敏感作物產生藥害事件的報道，國外也有類似報道。鑒于此，美國、歐盟、日本等發達國家或地區，相繼對進口農產品中除草劑殘留制定了最大殘留限量標準(MRLs)。美國規定，自2007年2月起，稻米產品中的磺酰脲類除草劑殘留限量為0. 05mg/kg。日本的肯定列表規定青花菜的氟啶嘧磺隆、啶嘧磺隆、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆的MRL均為0.0aiig/kg。歐盟規定荔枝中甲酰胺磺隆和啶嘧磺隆為0.01mg/kg。因此，探討磺酰脲類除草劑殘留的分析測定方法對控制磺酰脲類除草劑殘留藥害具有重要意義。然而，由于磺酰脲類除草劑用量低，其相應的殘留濃度低而這種低殘留濃度特性給土壤、水體、作物中這類化合物的分析測定就造成一定的困難。因此，尋找磺酰脲類化合物高靈敏度檢測方法的研究已成為相關研究領域的熱點之一。而目前現有的磺酰脲類化合物的檢測方法，要么費時，要么過程復雜，要么依賴昂貴的儀器等，使得其不易推廣和普及，因此急需尋找相對簡便且快速靈敏的檢測方法。目前，測定磺酰脲類除草劑在水及土壤中的殘留主要有高效液相色譜法(HPLC)、氣相色譜法(GC)、毛細管電泳法、色質聯譜法(LC/MQ、酶聯免疫法和生物測定法。HPLC、GC法可檢測到0. 2μ g/L的樣本，但需光導檢測器，不易普及推廣。磺酰脲化合物熱不穩定，不能用GC直接分析測定，必須用重氮甲烷衍生化后才能測定。最近，Marck等用LC/MS法在土壤中可檢測到6 μ g/kg的4種磺酰脲類除草劑殘留。但是，HPLC、GC、LC/MS等法均有明顯的不足，即對色譜柱要求較高，單個樣品測定耗時較長。毛細管電泳法是采用強電場的液相分離測定磺酰脲類除草劑殘留，檢測方法是紫外可見、電化學法等，可檢測到0. 5 1. 0 μ g/kg，但由于其采用電場分離方式，要求檢測物質是離子態或強極性，只能檢測特定結構的化合物或衍生化后的產物，同時單個樣品耗時也較長，限制了其檢測的普適性。酶聯免疫法是采用化學發光免疫法測定磺酰脲類除草劑殘留，檢測限可達0. 1 0. 3 μ g/L，但酶聯免疫法專一性強，只能檢測特定結構的化合物，且抗體的制備相當困難。生物測定法是用敏感植物做指示植物，效果較直接，它包括土培生物測定、水培生物測定、土壤提取液生物測定和細胞培養生物測定。但土培生物測定、土壤提取液生物測定反映的是土壤中有效態磺酰脲類除草劑，而不是總殘留，且周期較長。光化學熒光分析法(PCF)是上世紀50年代發展起來的一種分析方法，是基于物質吸收了紫外-可見輻射發生光化學反應從而引起物質的結構或性質發生變化，諸如形成熒光發射官能團、發生熒光增強或猝滅及熒光物質的激發和(或)發射波長發生移動等現象，使物質的熒光檢測性質發生改變，借此來提高熒光分析的靈敏度和選擇性的一種方法，而熒光分析法具有靈敏度高、線性范圍寬等優點。PCF是以光子作衍生試劑的新穎熒光分析法，現已廣泛應用于維生素、農藥、醫藥等領域的分析。郭祥群等曾報道聯合測定維生素Bi、B6的光化學熒光法，方法線性范圍寬，效果較好，維生素Bl和B6的檢出限分別為0. 60和1.0yg/L。溫裕云等以PCF技術實現了茶葉中菊酯類農藥殘留的高靈敏檢測，建立了簡便、可靠、靈敏的菊酯類農藥殘留檢測方法。在最佳的試驗條件下，五種菊酯類的檢出限可達12 μ g/kg]。Pefia等則研究了室溫下溶劑對磺胺二甲基嘧啶的光化學熒光行為的影響，檢出限隨溶劑的變化而不同，但均為μ g/L級。此外PCF法檢測速度快，krgei等用PCF技術在室溫下15min內準確檢測了 7種被廣泛應用的氯苯氧基酸類除草劑。可以看出，PCF是一種快速和靈敏的檢測方法，在有機物的微量定量分析中有著廣闊的前景。有研究表明，氯磺隆、氯嘧磺隆、甲磺隆和甲嘧磺隆經紫外光照后，其熒光強度明顯高于未經處理的化合物，是未經處理的3. 7 48. 3倍。這表明磺酰脲類化合物紫外光化學反應產物具有熒光特性，利用這一特性，可建立一種快速檢測磺酰脲類除草劑殘留的新方法。但目前應用光化學熒光法方法(PCF)進行磺酰脲類化合物殘留分析的報道卻很少。
技術實現思路
本專利技術目的是提供一種快速、靈敏度較高的檢測微量磺酰脲類除草劑甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆殘留的光化學熒光分析方法。本專利技術采用的技術方案是，所述方法為取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0. lmol/L SDS水溶液，調節pH值為7 12，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2. 0 2. 5X10_3mol/L，獲得待測樣品液，將待測樣品液于25°C下，紫外照射120 150s，然后用熒光光譜儀測定待測樣品的熒光信號強度值；分別將甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆標準品用甲醇溶解成不同濃度的標準品甲醇溶液代替水樣，與配制待測樣品液相同條件下配制標準樣品液，并在相同條件下用熒光光譜儀測試標準樣品的熒光信號強度值，分別繪制甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆線性標準曲線，根據線性標準曲線定量測知待測樣品中磺酰脲類除草劑中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆各自的殘留；所述水樣經玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物，所述磺酰脲類除草劑殘留包括甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆。所述不同濃度的標準品甲醇溶液中標準品濃度與待測樣品中相應殘留物質的濃度范圍相符合。所述標準曲線按如下方法繪制分別將甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆標準品用甲醇溶解，分別配制成1 X 10_3mol/L甲嘧磺隆甲醇溶液、1 X lO^mol/L玉嘧磺隆甲醇溶液及1 X 10_3mOl/L氯磺隆甲醇溶液，再依次加入0. lmol/L SDS水溶液，再分別用相應pH緩沖液調節至PH 9，pH 7及pH12，用蒸餾水定容使SDS終濃度均為2. 0 2. 5X 10_3mol/L，依次得到濃度分別為 0,2. 0X10_6、4. 0X10_6、6. 0X10_6、8. 0X10_6、1. 0X10_5mol/L 的甲嘧磺隆標準溶液、嘧磺隆標準溶液及氯磺隆標準溶液，并在25°C下于紫外條件下照射120 150s，然后用熒光光譜儀測定各自的熒光信號強度值，分別繪制甲嘧磺隆線性標準曲線、嘧磺隆線性標準曲線及氯磺隆線性標準曲線。所述定量測定水樣中甲本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：廖敏，謝曉梅，
申請(專利權)人：浙江大學，
類型：發明
國別省市：
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。