使用含嗎啉的聚合反應(yīng)催化劑制備的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)具有單峰分子量分布和減少的極高分子量物質(zhì)含量。它也顯示出，在高分子量級(jí)分中有增加的嗎啉結(jié)合量。與可商購(gòu)的使用含二正丁基胺的聚合反應(yīng)催化劑制備的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)相比，本發(fā)明專利技術(shù)的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)顯示出氣味減輕。與使用含嗎啉的聚合反應(yīng)催化劑制備的其它聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)相比，本發(fā)明專利技術(shù)的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)顯示出在混配過程中改善的分子量增長(zhǎng)和改善的與聚酰胺的相容性。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及。
技術(shù)介紹
聚(亞芳基醚)樹脂是一類以優(yōu)良的耐水性、尺寸穩(wěn)定性和固有阻燃性，以及高氧滲透性和氧/氮選擇性著稱的塑料。為了滿足廣泛的消費(fèi)品例如管件(plumbing fixtures)、電氣箱、汽車部件和電線電纜絕緣物的要求，可通過將聚(亞芳基醚)樹脂與各種其它塑料共混來調(diào)節(jié)性質(zhì)如強(qiáng)度、剛性、化學(xué)耐性和耐熱性。最常使用的和可廣泛購(gòu)得的聚(亞芳基醚)是聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)。可能存在于聚(亞芳基醚)樹脂中的各種有氣味的雜質(zhì)阻礙了它用于對(duì)氣味敏感的應(yīng)用，如模塑用于食品、化妝品和藥物的容器。聚(亞芳基醚)樹脂中氣味的一個(gè)來源是二正丁基胺，其用作聚合反應(yīng)催化劑的組分，聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的兩個(gè)最大的制造商使用這種聚合反應(yīng)催化劑。得到的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)樹脂會(huì)顯示來自聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)中游離的二正丁基胺雜質(zhì)的與二正丁基胺相關(guān)的味道。另一方面，二正丁基胺也以二正丁基氨基取代基的形式引入到聚(2，6_二甲基-1，4-亞苯基醚)分子中，其在混配過程中的熱分解會(huì)提供聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)分子量的有益增加，以及聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)與不相容的樹脂如聚酰胺的改善的相容性。減少聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)樹脂的氣味的一種方法是使用具有較少氣味的胺的聚合反應(yīng)催化劑。例如，質(zhì)子核磁共振譜(1H NMR)分析在中國(guó)從藍(lán)星化工新材料股份有限公司苘城分公司(Bluestar New Chemical Materials Co. ,Ruicheng Branch, China)獲得的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)表明存在嗎啉基取代基和不存在二正丁基氨基取代基。該分析表明，這些聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)樹脂是使用包括嗎啉 (而不是二正丁基胺)的聚合反應(yīng)催化劑合成的。雖然使用使用含嗎啉的催化劑合成的聚 (2，6_二甲基-1，4-亞苯基醚)樹脂顯示出氣味減輕，但是它們也在以下方面顯示出不期望的下降它們?cè)诨炫溥^程中的分子量增加和它們與樹脂如聚酰胺的相容性。因此，仍然需要這樣的聚(2，6- 二甲基-I，4-亞苯基醚)，其在不使用二正丁基胺的情況下合成，但是卻顯示出用二正丁基胺合成的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)樹脂的分子量增益和相容性優(yōu)勢(shì)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
上述缺點(diǎn)通過一種聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)得到了緩解，其中通過將聚 (2，6-二甲基-I，4-亞苯基醚)溶于甲苯中、從甲醇中沉淀、任選的過濾、再漿化和分離而制備的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的純化樣品，在250至1000000原子質(zhì)量單位的分子量范圍內(nèi)具有單峰分子量分布，并且在所述純化樣品中，分子量大于整個(gè)純化樣品的數(shù)均分子量的15倍的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的總量小于或等于2.2wt%;其中所述純化樣品在分離成分子量漸減的6個(gè)聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)重量相等的級(jí)分之后，包括分子量最高的第一級(jí)分；和其中所述分子量最高的第一級(jí)分包括至少IOmol % 的含有嗎啉(嗎啉-4-基，即使用嗎啉上的氮與其它基團(tuán)連接的嗎啉基團(tuán))取代的苯氧基端基的聚(2，6-二甲基-I，4-亞苯基醚)。本專利技術(shù)包括以下內(nèi)容實(shí)施方式I.聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，其中通過將聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)溶于甲苯中、從甲醇中沉淀、再漿化和分離而制備的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的純化樣品，在250至1000000原子質(zhì)量單位的分子量范圍內(nèi)具有單峰分子量分布、數(shù)均分子量和分子量峰值，和在全部所述純化樣品中，具有以下特征的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的總量小于或等于2. 2wt%，所述特征即為該聚(2，6_二甲基-1，4-亞苯基醚)的分子量大于整個(gè)純化樣品的所述數(shù)均分子量的15倍；其中所述純化樣品在分離成6個(gè)聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的級(jí)分之后， 包括分子量最高的第一級(jí)分，其中所述6個(gè)聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)級(jí)分中的聚 (2，6- 二甲基-I，4-亞苯基醚)重量相等且分子量漸減；和其中所述分子量最高的第一級(jí)分包括至少IOmol^的含有嗎啉取代的苯氧基端基的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)。實(shí)施方式2.實(shí)施方式I的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)，其中在所述純化樣品中，具有以下特征的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的總量少于或等于2.4wt%，所述特征即為該聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的分子量大于整個(gè)純化樣品的峰值分子量的 7倍。實(shí)施方式3.實(shí)施方式I或2的聚(2，6_二甲基-1，4-亞苯基醚)，其中在所述純化樣品中，具有以下特征的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的總量小于或等于3.2wt%， 所述特征即為該聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的分子量大于整個(gè)純化樣品的峰值分子量的5倍。實(shí)施方式4.實(shí)施方式1-3任一項(xiàng)的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，其中所述分子量最高的第一級(jí)分包括10 40mOl%的含有嗎啉取代的苯氧基端基的聚(2，6- 二甲基-1，4-亞苯基醚)。實(shí)施方式5實(shí)施方式1-4任一項(xiàng)的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，其中在所述純化樣品中，具有以下特征的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的總量為O. I 2. 2wt%， 所述特征即為該聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的分子量大于整個(gè)純化樣品的數(shù)均分子量的15倍。實(shí)施方式6.實(shí)施方式1-5任一項(xiàng)的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，其中所述分子量最高的第一級(jí)分包括10 40mOl%含有嗎啉取代的苯氧基端基的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)；和5其中在所述純化樣品中，具有以下特征的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的總量為O. I 2. 2wt%，所述特征即為該聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的分子量大于整個(gè)純化樣品的數(shù)均分子量的15倍。實(shí)施方式7.實(shí)施方式1-6任一項(xiàng)的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，其中所述純化樣品在分離成6個(gè)聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)級(jí)分之后，其中所述6個(gè)聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)級(jí)分中的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚) 重量相等且分子量漸減，包括分子量最高的第一級(jí)分，其特征在于具有第一級(jí)分的含有嗎啉取代的苯氧基端基的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的摩爾百分?jǐn)?shù)，和分子量最低的第六級(jí)分，其特征在于具有第六級(jí)分的含有嗎啉取代的苯氧基端基的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的摩爾百分?jǐn)?shù)，和其中所述第六級(jí)分的含有嗎啉取代的苯氧基端基的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的摩爾百分?jǐn)?shù)與所述第一級(jí)分的含有嗎啉取代的苯氧基端基的聚(2，6_ 二甲基-1， 4-亞苯基醚)的摩爾百分?jǐn)?shù)之比小于或等于4。下面詳細(xì)描述該實(shí)施方式和其它實(shí)施方式。附圖說明圖I是根據(jù)實(shí)施例2制備的聚(2，6_ 二甲基-1，4-亞苯基醚)的純化樣品的分子量分布圖。圖2是對(duì)比例4指定的商購(gòu)獲得的聚(2，6-二甲基-I，4-亞本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
【技術(shù)特征摘要】
...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：阿爾瓦羅卡里略，斯蒂芬M法內(nèi)爾，郭樺，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：
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