新型的芳族化合物制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)論及分子式為Ⅰ的新型化合物的制備方法，式中各符號(hào)的含義在說明書以及權(quán)利要求書中已給出，以及分子式為Ⅰ的化合物的用途（用以控制害蟲如昆蟲、螨和壁虱）．（*該技術(shù)在2005年保護(hù)過期，可自由使用*）

Novel aromatic compounds

The preparation method of the invention is a new type and molecular compound I, each symbol in the meaning in the description and claims have been given in the book, as well as the use of molecular formula of compounds (used to control pests such as insects, mites and ticks).

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)論及用于控制害蟲的。雖然許多害蟲控制劑，如IGR化合物蒙五一五、烯蟲乙酯和fenoxycarb是人所共知的，但有必要采用更有效的IGR化合物(例如更活潑的化合物)和/或具有各種不同性的化合物。本專利技術(shù)提供分子式為Ⅰ的新型的化合物， 式中，m和m′分別為0或1;n為0、1、2或3;R為1-8個(gè)碳原子的烷基、2-8個(gè)碳原子的鏈烯基、2-8個(gè)碳原子的炔基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷基、2-8個(gè)碳原子的鹵代鏈烯基、2-8個(gè)碳原子的鹵代炔基、2-10個(gè)碳原子的烷氧基烷基、2-10個(gè)碳原子的烷基硫代烷基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、3-8個(gè)碳原子的鹵代環(huán)烷基、4-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基烷基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烷基烷基;R1、R2、R3、R4和R8分別為氫或1-8個(gè)碳原子的烷基;R7為1-8個(gè)碳原子的烷基、2-8個(gè)碳原子的鏈烯基、2-8個(gè)碳原子的炔基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷基、2-8個(gè)碳原子的鹵代鏈烯基、2-8個(gè)碳原子的鹵代炔基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、4-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基烷基、在1、2或3個(gè)環(huán)形碳原子中被1-8個(gè)碳原子的烷基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷基、1-8個(gè)碳原子的烷氧基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷氧基、鹵素、硝基、氰基和1-8個(gè)碳原子的硫代烷基基團(tuán)取代或未取代的苯基;當(dāng)X′是NR9時(shí)，R7也可為取代或未取代的硫代苯基和S-C(CH3)2-CN基團(tuán);R9為氫或選自R 的基團(tuán);W為氧、硫、NR8、CR R4或羰基;W′為氧、硫、NR 、CR R4、羰基、亞硫酰基或磺酰基;X為氧、硫或NR8;X′為氧、硫或NR9;Y為氧、硫或NR8;以及Z為氫、1-8個(gè)碳原子的烷基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷基或鹵素。分子式為Ⅰ的化合物具有控制害蟲的重要作用，特別是具有控制昆蟲的性能。本專利技術(shù)的分子式為Ⅰ的化合物可用已知方法制備，例如美國專利4080470和4215139以及歐洲專利98800中介紹的那些制法，現(xiàn)概述如下。一種簡(jiǎn)便的方法包括使分子式為Ⅰ的化合物的O-、S-或N-烷基化或-酰化的一個(gè)氨基、烷氧基、苯氧基或硫代部分與分子式為Ⅰ的化合物的其他部分生成一種(硫代)醚、(硫代)酯、胺或(硫代)酰胺。通常該方法可在用以制備(硫代)醚、(硫代)酯、胺或(硫代)酰胺的條件下進(jìn)行，即以相應(yīng)的醇、酚、硫醇和胺為原料，用已知的O-、S-或N-烷基化或O-、S-或N-酰化方法制備(硫代)醚、胺、(硫代)氨基甲酸酯、(硫代)脲和(硫代)碳酸鹽。合適的O-、S-或N-烷基化以及O-、S-或N-酰化的試劑是分子式為Ⅲ、Ⅵ、Ⅷ、Ⅸ或Ⅹ(見下文)的鹵化物(例如烷基-或酰基鹵化物)或其活性官能衍生物，例如，甲磺酰鹽(如分子式為Ⅷ的化合物)、(硫代)羧酸的堿金屬鹽(如分子式為Ⅸ的化合物)以及異(硫代)氰酸鹽(如分子式為Ⅳ的化合物)。分子式為Ⅰ的化合物的制備方法(適用的例子)包括(a)使分子式為Ⅱ的化合物與分子式為Ⅲ的化合物反應(yīng)，分子式Ⅱ?yàn)?式中m、m′、n、R、W′、Z、W、R1、R2、R3R4和X的定義如上，分子式Ⅲ為式中Y、X1和R7的定義如上，Q為鹵素;(b)使分子式為Ⅱ(定義如上)的化合物與分子式為Ⅳ的化合物反應(yīng)制得分子式為Ⅰa的化合物，分子式Ⅰa為 式中m、m1、n、R、W1、Z、W、R1、R2、R3、R4、X和R7的定義如上，Y1為O或S，分子式Ⅳ如下式中Y1和R7的定義如上;(c)使分子式為Ⅴ的化合物與分子式為Ⅵ的化合物反應(yīng)制得分子式為Ⅰb的化合物，分子式Ⅰb為 式中Wa為O、S或NR2，m、n、R、W′、Z、R1、R2、R3、R4、X、Y、X1、R7和R8的定義如上，分子式Ⅴ為 式中m、R、W′、Z和Wa的定義如上，分子式Ⅵ為式中n，Q、R1、R2、R3、R4、X、Y、X1和R7的定義如上;(d)使分子式為Ⅶ的化合物與分子式為Ⅷ的化合物反應(yīng)制得分子式為Ⅰc的化合物，分子式Ⅰc為 式中W′a為O、S或NR8，m′、n、R、Z、W，R1、R2、R3、R4、X、Y、X1、R7和R8的定義如上，分子式Ⅶ為 式中m′、n、W′a、Z、W、R1、R2、R3、R4、X、Y、X1和R7定義如上，分子式Ⅷ為其中，R的定義如上，Q為鹵素或甲磺酰基;(e)使分子式為Ⅸ的化合物與分子式為Ⅹ的化合物反應(yīng)制得分子式為Ⅰd的化合物，分子式Ⅰd為 式中m、n、R、W′、Z、W、R1、R2、R3、R4、X、Y、X′和R的定義如上，分子式Ⅸ為 式中Qa為OM、SM或鹵素，M為一種堿金屬，m、m′、n、R、W′、Z、W、R1、R2、R3、R4、X和Y的定義如上，分子式Ⅹ為式中，Qb可為鹵素(其中Qa為OM或SM)或可為OM或SM(其中Qa為鹵素)，R7的定義如上。上述反應(yīng)本身是已知的，進(jìn)行反應(yīng)的條件對(duì)本專業(yè)技術(shù)人員來說是公知的。在一種有機(jī)溶劑(該溶劑在反應(yīng)條件下是惰性的)，如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺或四氫呋喃中可方便地進(jìn)行上述反應(yīng)。合適的反應(yīng)溫度為-5°-140℃，如10°和110℃。上述反應(yīng)中的一種反應(yīng)物是鹵化物，一般最好在有堿(如K2CO3或NaOH)的情況下進(jìn)行反應(yīng)，或使鹵化物與醇、酚、苯硫醇或胺或(硫代)羧酸的鹽(如鈉鹽)反應(yīng)。從反應(yīng)混合物(按規(guī)定步驟進(jìn)行操作而生成的反應(yīng)混合物)中可回收分子式為Ⅰ的化合物。本專利技術(shù)的分子式為Ⅰ的化合物有一個(gè)或多個(gè)對(duì)稱的碳原子。本專利技術(shù)還包括這些化合物的各種光學(xué)異構(gòu)體及其外消旋混合物。在下文的實(shí)施例中，除另有說明外，制得的化合物均為一種外消旋混合物。上述方法中，所用的原料和試劑是已知的，但從某種程度上來說也可是未知的，可用上述類似的方法或用類似的已知方法制得。R是1-8個(gè)碳原子的烷基、2-8個(gè)碳原子的鏈烯基或2-8個(gè)碳原子的炔基，尤其是指具有2-6個(gè)碳原子(4或5個(gè)碳原子更好)的烷基、鏈烯基或炔基;這些基團(tuán)最好是分枝的。R為烷基時(shí)，最好為2-甲基-丁基，尤其是2-丁基。R為鏈烯基時(shí)，最好為3-甲基-2-丁烯基(即CH3C(CH3)＝CHCH2)。所謂1-8個(gè)碳原子的鹵代烷基、2-8個(gè)碳原子的鹵代鏈烯基、2-8個(gè)碳原子的鹵代炔基、3-8個(gè)碳原子的鹵代環(huán)烷基以及1-8個(gè)碳原子的鹵代烷氧基，是指被1-6個(gè)(尤其是1-3個(gè))鹵素原子取代的烴基。鹵素最好是氯或氟。若采用鏈烯基和炔基時(shí)，意思是指這些烴基分別有1或2個(gè)(最好1個(gè))烯鍵或有1或2個(gè)(最好1個(gè))炔鍵)。所謂“雜環(huán)烷基”，是指一種雜環(huán)烷基基團(tuán)，飽和或不飽和的，有2-6個(gè)碳原子，1-3個(gè)氮、氧或硫原子。所謂“雜環(huán)烷基烷基”，是指一種雜環(huán)烷基基團(tuán)，其中一個(gè)氫原子被一個(gè)低級(jí)烷基所置換，碳原子總數(shù)為3-12。分子式為Ⅰ的化合物最好具有如下的一個(gè)或多個(gè)特征R為1-8個(gè)碳原子的烷基或2-8個(gè)碳原子的鏈烯基，最好為1-8個(gè)碳原子的烷基。m最好為1。W′為O、S、NH或Co，為O、S或Co更好，為O或S最好。Z為H、鹵素、CH3或CF3，最好為H。W為O或S，最好為O。m′最好為1。R1、R3或R8均可為1-8個(gè)碳原子的烷基，通常為1-5個(gè)碳原子的烷基，最好為CH3。R2和R4最好為H。X為O、S、NH或N(1-5個(gè)碳原子的烷基)，最好為O或NH。n最好為1。X′為S、O、NH或N(1-5個(gè)碳原子的烷基)，最好為S、O、NH或N(1-2個(gè)碳原子的烷基)。R7為1-8個(gè)碳原子的烷基，3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
制備分子式為Ｉ的化合物的方法＊＊＊Ｉ式中，ｍ和ｍ＇分別為０或１；ｎ為０、１、２或３；Ｒ為１－８?jìng)€(gè)碳原子的烷基、２－８?jìng)€(gè)碳原子的鏈烯基、２－８?jìng)€(gè)碳原子的炔基、１－８?jìng)€(gè)碳原子的鹵代烷基、２－８?jìng)€(gè)碳原子的鹵代鏈烯基、２－８?jìng)€(gè)碳原子 的鹵代炔基、２－１０個(gè)碳原子的烷基硫代烷基、２－１０個(gè)碳原子的烷基硫代烷基、３－８?jìng)€(gè)碳原子的環(huán)烷基、３－８?jìng)€(gè)碳原子的鹵代環(huán)烷基、４－１２個(gè)碳原子的環(huán)烷基烷基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烷基烷基；Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］和Ｒ↑［ ５］分別為氫或１－８?jìng)€(gè)碳原子的烷基；Ｒ↑［７］為１－８?jìng)€(gè)碳原子的烷基、２－８?jìng)€(gè)碳原子的鏈烯基、２－８?jìng)€(gè)碳原子的炔基、１－８?jìng)€(gè)碳原子的鹵代烷基、２－８?jìng)€(gè)碳原子的鹵代鏈烯基、２－８?jìng)€(gè)碳原子的鹵代炔基、３－８?jìng)€(gè)碳原子的環(huán)烷基、４－１２個(gè)碳原子 環(huán)烷基烷基，在１、２或３個(gè)環(huán)形碳原子中被選自１－８?jìng)€(gè)碳原子的烷基、１－８?jìng)€(gè)碳原子的鹵代烷基、１－８?jìng)€(gè)碳原子的烷氧基、１－８?jìng)€(gè)碳原子的鹵代烷氧基、鹵素、硝基、氰基和１－８?jìng)€(gè)碳原子的硫代烷基的基團(tuán)取代或未取代的苯基；當(dāng)Ｘ＇是ＮＲ↑［９］時(shí)，Ｒ↑［７］也可為取代或未取代的硫代苯基和Ｓ－Ｃ（ＣＨ↓［２］）↓［３］－ＯＮ基團(tuán)；Ｒ↑［９］為氫或選自Ｒ↑［７］的基團(tuán)；Ｗ為氧、硫、ＮＲ↑［５］、ＣＲ↑［２］Ｒ↑［４］或羰基；Ｗ↑［１］為氧、硫、ＮＲ↑［８］、ＣＲ↑［２］Ｒ↑［４］、羰 基、亞硫酰基或磺酰基；Ｘ為氧、硫或ＮＲ↑［９］；Ｘ＇為氧、硫或ＮＲ↑［８］；Ｙ為氧、硫或ＮＲ↑［８］；以及Ｚ為氫，１－８?jìng)€(gè)碳原子的烷基、１－８?jìng)€(gè)碳原子的鹵代烷基或鹵素，包括如下步驟：（ａ）使分子式為Ⅱ的化合物與分子式為Ⅲ 的化合物反應(yīng)，分子式Ⅱ?yàn)椋海蚴街校怼ⅲ恚Аⅲ睢ⅲ摇ⅲ祝Аⅲ凇ⅲ住ⅲ摇郏保荨ⅲ摇郏玻荨ⅲ摇郏常荨ⅲ摇郏矗莺停氐亩x如上，分子式Ⅲ為：Ｑ－ＣＹ－（Ｘ↑［１］）－Ｒ↑［１１］式中Ｙ、Ｘ↑［１］和Ｒ↑［７］的定義如 上，Ｑ為鹵素，（ｂ）使分子式為Ⅱ（定義如上）的化合物與分子式為Ｉａ的化合物，分子式Ｉａ為：＊＊＊式中ｍ、ｍ＇、ｎ、Ｒ、Ｗ＇、Ｚ、Ｗ、Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｘ和Ｒ↑［７］的定義如上：Ｙ＇為Ｏ或Ｓ，分子式Ⅳ 為：Ｙ＇＝Ｃ＝ＮＲ↑［７］式中Ｙ↑［１］和Ｒ↑［７］的定義如上，（Ｃ）使分子式為Ｖ的化合物與分子式為Ⅵ的化合物反應(yīng)制得分子式為...

【技術(shù)特征摘要】
1.制備分子式為I的化合物的方法式中，m和m′分別為0或1；n為0、1、2或3；R為1-8個(gè)碳原子的烷基、2-8個(gè)碳原子的鏈烯基、2-8個(gè)碳原子的炔基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷基、2-8個(gè)碳原子的鹵代鏈烯基、2-8個(gè)碳原子的鹵代炔基、2-10個(gè)碳原子的烷氧基硫代烷基、2-10個(gè)碳原子的烷基硫代烷基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、3-8個(gè)碳原子的鹵代環(huán)烷基、4-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基烷基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烷基烷基；R1、R2、R3、R4和R5分別為氫或1-8個(gè)碳原子的烷基；R7為1-8個(gè)碳原子的烷基、2-8個(gè)碳原子的鏈烯基、2-8個(gè)碳原子的炔基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷基、2-8個(gè)碳原子的鹵代鏈烯基、2-8個(gè)碳原子的鹵代炔基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、4-12個(gè)碳原子環(huán)烷基烷基，在1、2或3個(gè)環(huán)形碳原子中被選自1-8個(gè)碳原子的烷基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷基、1-8個(gè)碳原子的烷氧基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷氧基、鹵素、硝基、氰基和1-8個(gè)碳原子的硫代烷基的基團(tuán)取代或未取代的苯基；當(dāng)X′是NR9時(shí)，R7也可為取代或未取代的硫代苯基和S-C(CH2)3-ON基團(tuán)；R9為氫或選自R7的基團(tuán)；W為氧、硫、NR5、CR2R4或羰基；W1為氧、硫、NR8、CR2R4、羰基、亞硫酰基或磺酰基；X為氧、硫或NR9；X′為氧、硫或NR8；Y為氧、硫或NR8；以及Z為氫，1-8個(gè)碳原子的烷基、1-8個(gè)碳原子的鹵代烷基或鹵素，包括如下步驟(a)使分子式為Ⅱ的化合物與分子式為Ⅲ的化合物反應(yīng)，分子式Ⅱ?yàn)槭街衜、m′、n、R、W′、Z、W、R1、R2、R3、R4和X的定義如上，分子式Ⅲ為式中Y、X1和R7的定義如上，Q為鹵素，(b)使分子式為Ⅱ(定義如上)的化合物與分子式為Ia的化合物，分子式Ia為式中m、m′、n、R、W′、Z、W、R1、R2、R3、R4、X和R7的定義如上，Y′為O或S，分子式Ⅳ為式中Y1和R7的定義如上，(C)使分子式為V的化合物與分子式為Ⅵ的化合物反應(yīng)制得分子式為Ib的化合物，分子式Ib為式中Wa為O、S或NR2，m、n、R、W′、Z、R1、R2、R3、R4、X、Y、X1、R6和R8的定義如上，分子式V為式中m、R、W′、Z和W...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：CA亨里克，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：桑多爾有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：CH[瑞士]