一種由醇氧化成醛或酮的方法技術

本發明專利技術屬于有機合成領域，具體涉及一種醛或酮類有機化合物的制備方法，包括以下反應步驟：配置反應體系，所述反應體系包括：反應底物醇，催化劑，助催化劑，氧化劑，空氣下反應；所述醇通式為：其中，R1，R2選自：C6～C12的芳基、C1～C15的烷基、芐基、氫(R1，R2不可同時為氫)。所述催化劑為2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)，所述助催化劑為碘，所述氧化劑為過氧化氫叔丁醇，將上述反應體系混合后至60-100℃下反應2～24小時，制備醛或酮類化合物。本方法綠色、溫和、高選擇性、適用范圍廣。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于有機合成領域，涉及一種制備醛或酮類有機化合物的方法，具體涉及一種以TEMPO為催化劑，O. 2當量的碘為助催化劑，2. 8當量的過氧化氫叔丁醇為氧化劑，空氣條件下將一系列的醇氧化成醛或酮的方法。
技術介紹
醇氧化成醛或酮在有機合成里被列入最重要最有用的官能團轉化之一，無論是對工業化大規模生產，還是對實驗室小規模合成都具有極其重要的意義。據統計，全球每年生產的含羰基類化合物為107噸，這其中相當一部分的醛、酮、或羧酸是通過醇氧化而來的。詳見參考文獻(a) Larock，R. C. Comprehensive Organic Transformation. A Guideto Functional Group Preparation ；VCH New York, NY,1989 ； (b)Ley, S. V. ;Norman，J. ；Griffith, W. P. ；Marsden, S. P. Synthesis 1994，7，639-666 ; (c) Kim，S. S. ； Jung,H.C. Synthesis 2003，2135-2137 ; (d) Sheldon，R. A. ；Arends, I. W. C. E. ；ten Brink,G. -J. ；Dijksman, A. Acc. Chem. Res.2002，35，774-781. (e) G. Cainelli，G.Cardillo,Chromium Oxidants in Organic Chemistry, Springer，Berlin, 1984 ； (f)S.V.Ley,A. Madin, in Comprehensive Organic Synthesis, (Eds. B. M.Trost, I. Fleming,S. V. Ley)，Pergamon, Oxford, 1991，Vol. 7，pp. 251. 圍繞醇的氧化，化學工作者做了大量的研究，取得了很多成果，并形成了一些人名反應，如 Dess-Martin 氧化和 Swern 氧化。詳見參考文獻(a)Dess，D. B. ；Martin, J. C. J. Org.Chem. 1983，48，4155-4156，(b)Mancuso, A. J. ；Swern, D.Synthesis,1981，165-185. 目前，醇氧化成醛或酮的制備方法主要有以下幾種 1、使用當量氧化劑進行氧化。這些氧化劑包括氧化絡(VI)，高價碘((Dess-Martin)，過酸等。這些氧化劑的缺陷是操作危險，環境污染重，產生大量的副產物，浪費嚴重，而且官能團兼容性不好，造成反應產率低，選擇性差。詳見參考文獻(a)Ullmann’ sEncyclopedia of Industrial Chemistry,5th ed. ；Gerhartz,W. ,Yamamoto,Y. S. ,Kandy,L，Rounsaville，J. F.，Schulz, G.，Eds. ；Verlag Chemie Weinheim, 1987 ；Vol. A9，p 531.(b)Dess, D. B. ；Martin, J. C. J. Org. Chem. 1983，48，4155. 2、以含Mn，Fe，Ru，Co，Cu，Pt，Zn，Rh，V，Ce，Ni，Pd等金屬有機物為催化劑，再配合一些氧化劑進行氧化。這類反應更加綠色，但金屬催化劑的存在限制了這類反應的工業化應用。一方面金屬催化劑價格昂貴，另一方面金屬催化劑活性不高(T0F < IOh-I)，用量大，且催化體系僅適用于有限的一些底物。這都極大的提高了生產成本，不適合大規模應用。詳見參考文獻(l)Ruiz，R. ;· Chem. Commun. 1998,989-990. (2)Martin，S.E. ;Sua' rez,D. Tetrahedron Lett. 2002，43，4475-4479. (S)Markor，Ι·Ε· ;Giles，P.R. ;Tsukazaki，M.；Chelle，-Regnaut, I. ；Urch, C. J. ；Brown, S. M. J. Am. Chem. Soc. 1997，119，12661-12662.(4)Matsushita，T. ;Ebitani，K. ;Kaneda，K. Chem. Commun. 1999，265-266. (5)Yamaguchi,K. ;Mori，K. ;Mizugaki，T. ;Ebitani，K. ;Kaneda，K. J. Am. Chem. Soc. 2000，122，7144-7145.(6)Dijksman, A. ^arino-Gonzar lez, A. ；Mairata, I. ；Payeras, A. ；Arends, I. W. C. E.；Sheldon，R. A. J. Am.Chem.Soc.2001，123，6826-6833. (7)Iwahama，T. ;Yosino，Y.；Keitoku，T. ；Sakaguchi, S. ;Ishii，Y. J. Org. Chem. 2000，65，6502-6507. (8) Semmelhack，M.F. ;Schmid，C.R. ^orter s，D.A. ;Chou，C. S. J. Am. Chem. Soc. 1984，106，3374-3376. (9)Marko'，I. E. ;Giles，P. R. ;Tsukazaki，M. ；Brown, S. M. ;Urch，C. J. Science 1996,274，2044-2045. (IO)Heyns, K. ；Blazejewicz, L. Tetrahedron 1960，9，67-75. (11)Chaudhuri，P. ;Hess，M. ；Mu .. ller, J. ;Hildenbrand，K. ;Bill，E. ；Weyhermu .. ller, T. ；Wieghardt,K. J. Am. Chem.Soc. 1999，121，9599-9610. (12)Martin, J. ;Mart in，C. ;Faraj，M.；Bre ! geault，J. _M. Nouv. J. Chim. 1984，8，141-143. (13) Velusamy, S. ；Punniyamurthy,T. Org. Lett. 2004,6, 217-219. (14) Hatanaka, Y. ；Imamoto T. ；Yokoyama M. TetrahedronLett. 1983，24，2399-2400. (15) Choudary, B. M. ;Kantam，M. L ；Rahman, A. ;Reddy，C. V.；Rao, Κ. K. Angew. Chem.，Int. Ed. 2001，40，763-766. (16) Sheldon，R. A. ；Arends, I. W. C. E.；ten Brink, G. -J. ;Dijksman，A. A本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：任偉，
申請(專利權)人：蘇州科同生物醫藥科技有限公司，
類型：發明
國別省市：