N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物檢測方法技術

本發明專利技術公開了一種N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物檢測方法，用固相萃取進行水樣預處理；配制N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物系列混合甲醇標準溶液；采用超高速液相色譜紫外檢測器分析標準溶液，以其質量濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標繪制標準曲線，得到標準曲線回歸方程；采用超高速液相色譜紫外檢測器分析待分析水樣，根據峰面積分別計算出待分析水樣中N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物的質量濃度。本發明專利技術填補了環境水體中N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物檢測技術的空白，能夠通過一次性檢測同時得到痕量速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威的質量濃度，具有簡單、省時、靈敏和高效的特點，同時超高速液相色譜紫外檢測方法具有普適性，易于推廣應用。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及借助于測定物質的化學或物理性質來測試或分析物質的方法，具體的說，是涉及環境分析領域中檢測N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物的方法。
技術介紹
N-甲基氨基甲酸酯類農藥在農業生產中廣泛用于各種作物的殺蟲、除草、殺菌，致使環境水體、食物、作物及動物飼料中含有痕量的農藥殘留物。在新制定的《國家環境保護標準》、《生活飲用水衛生標準》、《地表水環境質量標準》等標準中，都沒有針對于N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物的分析檢測方法。速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威是N-甲基氨基甲酸酯類農藥中毒性較大且降解較慢的四種化合物。它們的殘留物不僅母體具有較強的生物活性，而且經水解、光解或生物降解后的產物具有的毒性和持久性比母體更強。當通過食物鏈的富集、放大，被人體吸收時，將抑制乙酰膽堿酯酶的生理活性，導致神經傳導受阻，引起神經麻痹甚至死亡，嚴重威脅人類的健康安全。速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威農藥在環境中的殘留量很低，且與其它種類的農藥殘留同時存在，造成痕量此類農藥殘留檢測的重重困難。樣品預處理技術是解決該難題的一個重要手段，目前，速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威農藥殘留物的預處理技術主要是液-液萃取技術、固相萃取技術等。傳統的液-液萃取技術操作步驟繁瑣，且需消耗大量的試劑。固相萃取技術憑借其溶劑耗用量少、高效快速等特點逐漸取代傳統的液-液萃取技術，廣泛應用于痕量環境樣品的分析檢測。但是，傳統的固相萃取技術應用于環境中痕量速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威的分析時仍然存在靈敏度不足、回收率低等遺憾。所以建立適合于痕量速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威農藥殘留的固相萃取技術具有非常重要的意義。目前普遍用于分離和檢測N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物的方法主要包括氣相色譜法、氣相-質譜聯用法、高效液相-質譜聯用法、柱后衍生高效液相色譜熒光檢測法等。但是氣相色譜法和柱后衍生高效液相色譜熒光檢測法都需要對待測物進行衍生，操作繁 瑣，且使用的衍生劑一般具有毒性，同時儀器較昂貴；質譜分析法雖然靈敏、快速，但是對儀器要求高，不易推廣。
技術實現思路
本專利技術要解決的是現有技術中沒有針對性分析檢測方法的技術問題，提供一種，利用固相萃取-超高速液相色譜紫外檢測，有效消除環境水體中雜質的干擾，能夠同時、快速地檢測速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威四種N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物的含量。為了解決上述技術問題，本專利技術通過以下的技術方案予以實現一種，所述N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物包括速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威，該方法按照如下步驟進行a.依次用甲醇、超純水浸潤和活化固相萃取小柱,備用；b.取待分析水樣以l 5mL mirT1速度上樣，經固相萃取小柱富集，待水樣全部抽完后用超純水淋洗； c.在真空下抽氣干燥固相萃取小柱；d.用f 7mL洗脫劑以I飛mL mirT1速度洗脫固相萃取小柱，并收集洗脫液；e.在2(T55°C條件下氮氣干燥洗脫液后，甲醇定容；f.配制N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物系列混合甲醇標準溶液；g.采用超高速液相色譜紫外檢測器分析步驟(f)所配制的N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物系列混合甲醇標準溶液，以其質量濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標繪制標準曲線，得到速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威各自的標準曲線回歸方程；h.采用超高速液相色譜紫外檢測器分析步驟(e)得到的待分析水樣；i.根據步驟(h)得到的速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威各自的峰面積，利用步驟(g)所得速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威各自的標準曲線回歸方程，分別計算出待分析水樣中速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威的質量濃度；其中，步驟(g)和步驟(h)中的超高速液相色譜紫外檢測條件如下C18色譜柱，進樣體積為5 10 u L，流動相甲醇-超純水的體積比為40:60^90:10，流動相甲醇-超純水的流速為0. 5 I. 5mL mirT1，柱溫為20 5(TC，紫外檢測波長為20(T340nm。所述步驟(a)至步驟(d)中的固相萃取小柱選自乙烯吡咯烷酮-二乙烯苯聚合物小柱(Oasis HLB小柱)、C18小柱或氨基小柱。所述步驟(b)中待分析水樣的上樣速度為3mL mirT1。所述步驟(d)中的洗脫劑選自甲醇、二氯甲烷或體積為1:1的甲醇/乙腈。所述步驟(d)中的洗脫劑用量為5mL。所述步驟(d)中的洗脫速度為3mL mirT1。所述步驟(g)和步驟(h)中流動相甲醇-超純水的體積比為70:30。所述步驟(g)和步驟(h)中流動相甲醇-超純水的流速為0. 5mL mirT1。所述步驟(g)和步驟(h)中的柱溫為40°C。所述步驟(g)和步驟(h)中的紫外檢測波長為284nm。本專利技術的有益效果是本專利技術提供了一種固相萃取與超高速液相色譜紫外分析相結合，檢測環境水體中痕量速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威四種N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物的方法。該方法能夠在7min內實現速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威四種N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物的同時檢測，線性范圍為0.01 IOOOmg L-1 ;相關系數為0. 9982、. 9998 ;檢出限為0.049 I. 6u g L-1 ;出峰時間和峰面積的相對標準偏差分別在0. 001% 0. 01%和0. 1% 0. 6%之間；方法回收率為91. 3% 107%，相對標準偏差為I. 529T4. 86%。本專利技術填補了環境水體中N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物檢測技術的空白，能夠通過一次性檢測同時得到痕量速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威的質量濃度。固相萃取樣品預處理技術不僅經濟、安全、環保，而且能夠有效去除環境水體中雜質對檢測的干擾，使靈敏度、回收率得到進一步的增強；同時，超高速液相色譜紫外檢測方法不需要加入衍生齊U，檢測更加省時、靈敏、簡便，并且儀器普及率高，易于推廣應用。具體實施例方式以下實施例可以使本專業技術人員更全面的理解本專利技術，但不以任何方式限制本專利技術。以下實施例均使用Agilentl200 RRLC超高速液相色譜儀，配置紫外檢測器；Agilent36位固相萃取裝置，HSC-24B氮吹儀。實施例I水樣預處理依次用5mL甲醇、5mL超純水浸潤和活化C18固相萃取小柱，備用。取待分析水樣以ImL ^mirT1速度上樣，經C18固相萃取小柱富集，水樣全部抽完后用3mL超純水淋洗，然后在真空下繼續抽氣干燥30min，用ImL甲醇以ImL mirT1速度洗脫C18固相萃取小柱，并收集洗脫液。在20°C條件下氮氣吹干洗脫液后，用甲醇定容至l.OmL，待色譜分析。 N-甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物標準系列溶液的配制分別稱量0. OOlOOg速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威固體樣品，用甲醇定容至ImL,配制濃度分別為IOOOmg L-1速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威標準混合使用液，然后逐級稀釋成濃度分別為500、250、125、62. 5,31. 25、15. 63,7. 82、I. Omg L-1速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威的標準系列混合溶液，經0. 45 y m濾膜過濾后待測。采用超高速液相色譜紫外檢測器對標準系列混合溶液進行分析，以速滅威、異丙威、乙霉威及仲丁威各自的峰面積為縱坐標、質量濃度為橫坐標繪制標準曲線，分別得到速滅威、異丙本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種N？甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物檢測方法，其特征在于，所述N？甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物包括速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威，該方法按照如下步驟進行：a．依次用甲醇、超純水浸潤和活化固相萃取小柱，備用；b．取待分析水樣以1~5mL·min？1速度上樣，經固相萃取小柱富集，待水樣全部抽完后用超純水淋洗；c．在真空下抽氣干燥固相萃取小柱；d．用1~7mL洗脫劑以1~5mL·min？1速度洗脫固相萃取小柱，并收集洗脫液；e．在20~55℃條件下氮氣干燥洗脫液后，甲醇定容；f．配制N？甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物系列混合甲醇標準溶液；g．采用超高速液相色譜紫外檢測器分析步驟（f）所配制的N？甲基氨基甲酸酯類農藥殘留物系列混合甲醇標準溶液，以其質量濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標繪制標準曲線，得到速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威各自的標準曲線回歸方程；h．采用超高速液相色譜紫外檢測器分析步驟（e）得到的待分析水樣；i．根據步驟（h）得到的速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威各自的峰面積，利用步驟（g）所得速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威各自的標準曲線回歸方程，分別計算出待分析水樣中速滅威、異丙威、乙霉威和仲丁威的質量濃度；其中，步驟（g）和步驟（h）中的超高速液相色譜紫外檢測條件如下：C18色譜柱，進樣體積為5~10μL，流動相甲醇？超純水的體積比為40:60~90:10，流動相甲醇？超純水的流速為0.5～1.5mL·min？1，柱溫為20~50℃，紫外檢測波長為200~340nm。...

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：王曉楠，潘獻輝，
申請(專利權)人：國家海洋局天津海水淡化與綜合利用研究所，
類型：發明
國別省市：