本發明專利技術涉及膠粘劑領域,特別涉及一種含聚醚脲二胺結構的二聚酸型聚酰胺熱熔膠及其制備方法,其中所述聚酰胺熱熔膠以摩爾百分比計包括50%的組分A和50%的組分B,所述組分A以摩爾百分比計包括60%~90%的不飽和脂肪族二聚酸和10%~40%的脂肪族二元羧酸,所述組分B以摩爾百分比計包括55%~95%的脂肪族二胺和5%~45%的聚醚脲二胺。采用本發明專利技術的聚酰胺熱熔膠,其耐低溫性能優異,對金屬和塑料的粘接性能好,適用低壓注塑成型工藝,尤其適用于制冷領域等特殊場合的粘接,滿足了聚酰胺熱熔膠在制冷領域的市場需求。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及膠粘劑領域,特別涉及一種含聚醚脲二胺結構的二聚酸型聚酰胺熱熔膠及其制備方法。
技術介紹
聚酰胺熱熔膠有兩類一類為高分子量PA熱熔膠(俗稱尼龍型熱熔膠),主要用于服裝、紡絲等行業;另一類為低分子量PA熱熔膠(常稱二聚酸型PA熱熔膠),由二聚酸與二元胺或多元胺縮聚而成,具有熔點范圍窄、軟化點高、無毒、耐油耐化學性好、耐磨性能優異、對極性材料粘接強度高以及良好的低溫柔韌性。二聚酸型PA熱熔膠具有很高的附加值,近年來市場需求量越來越大,在印刷包裝、服裝、制鞋、汽車工業、電子品封裝、熱縮材料及機械等行業有著廣泛的應用。二聚酸作為制備聚酰胺熱熔膠的基本原料,采用不飽和長鏈脂肪單酸通過聚合反 應得到,具有較高的商業應用價值。雖然國外已經有了一些技術成果,但國外技術中,三聚體酸含量普遍較高、單體酸含量普遍較低,而三聚體酸含量高容易導致樹脂凝膠化,單體酸可起到終止反應的作用,含量低容易導致聚酰胺熱熔膠相對分子量減小。國內對二聚酸型PA熱熔膠還沒有形成產業化,現有的聚酰胺熱熔膠由于其耐低溫性能差難以滿足制冷領域等低溫場合的特殊要求,需要繼續改進。迄今為止,國內尚無適合制冷領域等行業的這類膠粘劑產品,市場上銷售的都是由德國和法國等國進口的產品,單價超過10萬元/噸。國外對二聚酸型PA熱熔膠的開發和研究相對成熟,致使國產的二聚酸型PA熱熔膠在市場上缺乏競爭力。
技術實現思路
本專利技術針對現有的聚酰胺熱熔膠的耐低溫性能差、對金屬和塑料的粘接性能差等缺點,難以滿足制冷領域等行業中的一些特殊要求的不足,提供一種含聚醚脲二胺結構的二聚酸型聚酰胺熱熔膠及其制備方法。本專利技術解決上述技術問題的技術方案如下一種聚酰胺熱熔膠,所述聚酰胺熱熔膠以摩爾百分比計包括50%的組分A和50%的組分B,所述組分A以摩爾百分比計包括60% 90%的不飽和脂肪族二聚酸和10% 40%的脂肪族二元羧酸,所述組分B以摩爾百分比計包括55% 95%的脂肪族二胺和5% 45%的聚醚脲二胺(優選地,所述聚醚脲二胺的摩爾百分比為5% 20%)。本專利技術的有益效果是采用本專利技術的聚酰胺熱熔膠,其耐低溫性能優異,對金屬和塑料的粘接性能好,適用低壓注塑成型工藝,尤其適用于制冷領域等特殊場合的粘接,滿足了聚酰胺熱熔膠在制冷領域的市場需求。在上述技術方案的基礎上,本專利技術還可以做如下改進。進一步,所述不飽和脂肪族二聚酸為C16 C2tl不飽和脂肪族二聚酸。進一步,所述不飽和脂肪族二聚酸為C18不飽和脂肪酸的二聚酸。進一步,所述C18不飽和脂肪族二聚酸是由二聚亞油酸、二聚油酸、二聚亞麻酸、二聚豆油酸、二聚反油酸和二聚桐油酸衍生的。進一步,所述不飽和脂肪族二聚酸中三聚體所占質量份數為5% 10%、二聚體酸所占質量份數為80% 90%、單體酸所占質量份數為5% 10%。進一步,所述脂肪族二元羧酸為C6 C12脂肪族二元羧酸。進一步,所述C6 C12脂肪族二元羧酸為己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸中的一種或任意幾種的混合物;優選地,所述C6 C12脂肪族二元羧酸為辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸中的一種或任意幾種的混合物;更優選地,所述C6 C12脂肪族二元羧酸為癸二酸。進一步,所述脂肪族二元羧酸的摩爾數小于或者等于不飽和脂肪族二聚酸摩爾數的40%。優選地,所述脂肪族二元酸單元的摩爾數小于或者等于不飽和脂肪族二聚酸摩爾數的 35%。進一步,所述脂肪族二胺為C2 (8脂肪族二胺或由C2 C8脂肪族二胺衍生得到;優選地,所述脂肪族二胺由c2_6脂肪族二胺衍生得到。進一步,所述C2 C8脂肪族二胺為乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、2-甲基戊二胺和己二胺中的一種或任意幾種的混合物;優選地,所述c2 c8脂肪族二胺為乙二胺、丁二胺和己二胺中的一種或任意幾種的混合物;更優選地,所述C2 C8脂肪族二胺為乙二胺。進一步,所述聚醚脲二胺由相應二胺衍生得到,例如可通過聚醚胺和碳酰二胺在摩爾比2:1的情況下反應可得。其中R為氫或甲基,m=5 30,n=5 30。聚醚脲二胺的通式如下,權利要求1.一種聚酰胺熱熔膠,其特征在于,所述聚酰胺熱熔膠以摩爾百分比計包括50%的組分A和50%的組分B,所述組分A以摩爾百分比計包括60% 90%的不飽和脂肪族二聚酸和10% 40%的脂肪族二元羧酸,所述組分B以摩爾百分比計包括55% 95%的脂肪族二胺和5% 45%的聚醚脲二胺。2.根據權利要求I所述的聚酰胺熱熔膠,其特征在于,所述不飽和脂肪族二聚酸為C16 C2tl不飽和脂肪族二聚酸。3.根據權利要求I或2所述的聚酰胺熱熔膠,其特征在于,所述不飽和脂肪族二聚酸中三聚體所占質量份數為5% 10%、二聚體酸所占質量份數為80% 90%、單體酸所占質量份數為5% 10%。4.根據權利要求I所述的聚酰胺熱熔膠,其特征在于,所述脂肪族二元羧酸為己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸中的一種或任意幾種的混合。5.根據權利要求I或2或4任一所述的聚酰胺熱熔膠,其特征在于,所述脂肪族二元羧酸的摩爾數小于或者等于不飽和脂肪族二聚酸摩爾數的40%。6.根據權利要求I或2或4任一所述的聚酰胺熱熔膠,其特征在于,所述脂肪族二胺為C2 C8脂肪族二胺。7.根據權利要求I或2或4任一所述的聚酰胺熱熔膠,其特征在于,所述聚醚脲二胺的結構通式如下 其中,R為氫或甲基,m=6 20,n=6 20。8.一種聚酰胺熱熔膠的制備方法,其特征在于,包括在反應瓶內加入C16 C2tl不飽和脂肪族二聚酸和C6 C12脂肪族二元羧酸的混合物A,其中C16 C2tl不飽和脂肪族二聚酸占混合物A摩爾數總量的60% 90%、C6 C12脂肪族二元羧酸占混合物A摩爾數總量的10% 40%,然后向反應瓶內加入封端劑和酸類催化劑;在滴液管中加AC2 C8脂肪族二胺和聚醚脲二胺的混合物B,其中C2 C8脂肪族二胺占混合物B摩爾數總量的55% 95%、聚醚脲二胺占混合物B摩爾數總量的5% 45%,接著通入氮氣,攪拌同時加熱升溫,待反應瓶內溫度達到130°C,開始滴加上述混合好的C2 C8脂肪族二胺和聚醚脲二胺,將溫度控制在130°C,Ih內滴加完畢,接著按照20°C /h的升溫速率升溫至240°C,當反應溫度達到240°C時,保持該溫度lh,開始進行抽真空減壓,真空度< lOOPa,攪拌反應3h,所得熔融產物即為聚酰胺熱熔膠。9.根據權利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述封端劑為C2 C2tl脂肪族單酸,所述封端劑占所述C16 C2tl不飽和脂肪酸二聚酸及C6 C12脂肪族二元羧酸總摩爾數的.0.01% 0. 06%。10.根據權利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述酸性催化劑為磷酸、次磷酸和亞磷酸中的一種或任意幾種的混合,所述酸性催化劑占所述C16 C2tl不飽和脂肪酸二聚酸及C6 C12脂肪族二元羧酸總質量的0. 01% 0. 1%。全文摘要本專利技術涉及膠粘劑領域,特別涉及一種含聚醚脲二胺結構的二聚酸型聚酰胺熱熔膠及其制備方法,其中所述聚酰胺熱熔膠以摩爾百分比計包括50%的組分A和50%的組分B,所述組分A以摩爾百分比計包括60%~90%的不飽和脂肪族二聚酸和10%~40%的脂肪族二元羧酸,所述組分B以摩爾百分比計包括5本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種聚酰胺熱熔膠,其特征在于,所述聚酰胺熱熔膠以摩爾百分比計包括50%的組分A和50%的組分B,所述組分A以摩爾百分比計包括60%~90%的不飽和脂肪族二聚酸和10%~40%的脂肪族二元羧酸,所述組分B以摩爾百分比計包括55%~95%的脂肪族二胺和5%~45%的聚醚脲二胺。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員:馬其祥,王建斌,陳田安,解海華,
申請(專利權)人:煙臺德邦科技有限公司,
類型:發明
國別省市:
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