本發明專利技術公開了一種用二苯甲烷二異氰酸酯改性的聚氨酯醇酸樹脂及制法，所述樹脂，是以如下重量百分比的組分為原料制備的：醇酸樹脂30～80%，溶劑0～60%，二苯甲烷二異氰酸酯5～20%，催化劑0.1～2%。與通常使用TDI改性醇酸樹脂相比，本發明專利技術的產品揮發性小，沒有TDI的強烈刺激性氣味，環境污染小，能耗低，對人體毒性相對較小，有利于工業安全防護和工人身體健康，制備得到的聚氨酯醇酸樹脂應用于雕刻凹版油墨中，可使油墨具有良好的印刷適性和線條還原性，印品具有優良的柔韌性，耐酸耐堿、耐溶劑等性能優良。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種聚氨酯醇酸樹脂及其制備方法，用作雕刻凹版油墨的連結料。
技術介紹
目前聚氨酯改性醇酸樹脂中，通常使用的二異氰酸酯是毒性較高的甲苯二異氰酸酯(TDI)，由于TDI蒸汽壓高，易揮發，具有強烈的刺激氣味，對人體有較大危害，是劇毒危險品，對運輸和儲存有嚴格要求，世界各國逐步限制游離TDI含量，因此TDI的應用受到一定程度的限制。因此有必要采用低毒性的異氰酸酯替代目前使用的TDI。常用的異氰酸酯包括，甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、1，6_六亞甲基二異氰酸酯(冊1)、1，5-萘二異氰酸酯(冊1)、異佛爾酮二異氰酸酯(學名為3-異氰酸酯基亞甲基_3，5，5-三甲基環己基二異氰酸酯)(Iroi)和多亞甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI)。異氰酸酯化學物質揮發性大，可通過呼吸道、皮膚等進入體內，主要有明顯的刺激和呼吸道損傷及致敏作用，對健康可造成嚴重的危害。歐盟指令67/548/EEC將TDI歸類為劇毒物、HDI歸類為有毒物、IPDI歸類為有毒物和對環境危險、MDI歸類為有害物。CN102115523A —種高羥基醇酸樹脂改性聚氨酯固化劑及制備方法等專利公開的技術采用了毒性較高的TDI，不利于生產、運輸和儲存過程中工人的身體健康。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種用二苯甲烷二異氰酸酯改性的聚氨酯醇酸樹脂及制法，以克服現有技術存在的缺陷。本專利技術所述的用二苯甲烷二異氰酸酯改性的聚氨酯醇酸樹脂，是以如下重量百分比的組分為原料制備的 醇酸樹脂30 80% 溶劑O 60% 二苯甲烷二異氰酸酯5 20% 催化劑O. I 2%優選的，是以如下重量百分比的組分為原料制備的醇酸樹脂30 60% 溶劑30 60% 二苯甲烷二異氰酸酯8 15% 催化劑0.1 0.5%所述溶劑為環烷烴、直鏈烷烴或醚類溶劑等中的一種或多種；所述環烷烴如環戊烷、環己烷或甲基環己烷等；所述直鏈烷烴如正構十一烷烴、正構十二烷烴或正構十三烷烴等；所述醚類溶劑如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚或二乙二醇二乙 醚等；所述催化劑為辛酸亞錫或二月桂酸二丁基錫等；優選的，所述二苯甲烷二異氰酸酯為2，4’ - 二苯甲烷二異氰酸酯和4，4’ - 二苯甲烷二異氰酸酯的混合物，其中2，4’-二苯甲烷二異氰酸酯質量分數為40 70%，可采用市售產品，如中國煙臺萬華產品牌號為Wannate MDI-50、德國巴斯夫BASF Lupranate MIMDI-50、德國拜耳 Bayer Desmodur 2460M 和美國亨斯邁 Huntsman Suprasec 3051 的產品等;所述醇酸樹脂可采用文獻報道的方法制備李榮興.油墨(上冊).印刷工業出版社，1986. P149-159 ；用二苯甲烷二異氰酸酯改性的聚氨酯醇酸樹脂的制備方法，包括以下步驟將醇酸樹脂、溶劑和催化劑混合后在惰性氣體保護下加熱到50 80°C，滴加二苯甲烷二異氰酸酯，滴加時間為30 90分鐘，然后80 130°C保溫反應I 2小時，即得到用二苯甲烷二異氰酸酯改性的聚氨酯改性醇酸樹脂。與通常使用TDI改性醇酸樹脂相比，本專利技術的產品揮發性小，沒有TDI的強烈刺激性氣味，環境污染小，能耗低，對人體毒性相對較小，有利于工業安全防護和工人身體健康，制備得到的聚氨酯醇酸樹脂應用于雕刻凹版油墨中，可使油墨具有良好的印刷適性和線條還原性，印品具有優良的柔韌性，耐酸耐堿、耐溶劑等性能優良。具體實施例方式實施例I合成過程將29. 3份桐油酸、25. 6份妥爾油脂肪酸、13. 2份間苯二甲酸和31. 9份三羥甲基丙烷在氮氣保護下升溫至250°C，保溫I小時后取樣測酸值，當酸值低于5mgK0H/g時，獲得足夠的酯化程度，降溫至120°C，制備得到醇酸樹脂。稱取60份制備得到的上述醇酸樹脂、26. I份正十二烷烴、5. 6份二乙二醇二甲醚和O. I份二月桂酸二丁基錫，在氮氣保護下加熱至60°C，開啟攪拌，在30分鐘內緩慢滴加8. 2份Wannate MDI-50，加入完畢后升溫至80°C，繼續反應I小時，制備得到使用低毒性MDI的聚氨酯醇酸樹脂。制備得到的使用低毒性MDI的聚氨酯醇酸樹脂粘度為14. 2Pa · s (40°C，錐板，300s—1)，復合模量為3300Pa。按照HG/T 2409-1992標準檢測異氰酸酯基含量，為O. 03%。將聚氨酯醇酸樹脂與其他材料一起配制成油墨，配方如下 聚氨酯醇酸樹脂32% 高酸價酚醛樹脂10% 酚醛樹脂8%顏料8% 碳酸鈣35% 二氧化鈦2% 異辛酸錳1% 正構十三烷烴4%即獲得印制有價證券雕刻凹版的油墨。制備得到的油墨粘度為10. 5Pa· s (40°C，錐板，300^)。油墨具有良好的印刷適性和線條還原性，滿足高速雕刻凹版油墨的要求。印品的耐性按照JY/T 4203-1998《中華人民共和國金融印制行業標準鈔票耐性檢測方法》進行評價，耐酸耐堿、耐溶劑等各項檢測結果均為優。實施例2合成過程將26. 2份亞油酸、24. 8份桐油酸、12. 8份鄰苯二甲酸酐29份甘油和7. 2份季戊四醇在氮氣保護下升溫至220°C，保溫I小時后取樣測酸值，當酸值低于5mgK0H/g時，獲得足夠的酯化程度，降溫至120°C，制備得到醇酸樹脂。稱取30份制備得到的上述醇酸樹脂、49. 9份正i^一烷烴、4. 8份乙二醇二乙醚和O.5份二月桂酸二丁基錫，在氮氣保護下加熱至80°C，開啟攪拌，在30分鐘內緩慢滴加14. 8份Bayer Desmodur 2460M,加入完畢后升溫至130°C，繼續反應2小時，制備得到使用低毒性MDI的聚氨酯醇酸樹脂。制備得到的使用低毒性MDI的聚氨酯醇酸樹脂粘度為10. 9Pa · s (40°C，錐板，300s—1)，復合模量為1600Pa。按照HG/T 2409-1992標準檢測異氰酸酯基含量，為O. 04%。將聚氨酯醇酸樹脂與其他材料一起配制成油墨，配方如下聚氨酯醇酸樹脂36% 高酸價酚醛樹脂10% 酚醛樹脂8%顏料7% 碳酸鈣32% 二氧化鈦2% 異辛酸錳1% 正構十三烷烴4%即獲得印制有價證券雕刻凹版的油墨。制備得到的油墨粘度為10. 5Pa· s (40°C，錐板，300^)。油墨具有良好的印刷適性和線條還原性，滿足高速雕刻凹版油墨的要求。印品的耐性按照JY/T 4203-1998《中華人民共和國金融印制行業標準鈔票耐性檢測方法》進行評價，耐酸耐堿、耐溶劑等各項檢測結果均為優。用二苯甲烷二異氰酸酯改性的聚氨酯醇酸樹脂制備過程中采用毒性較低的二苯甲烷二異氰酸酯，其蒸氣壓明顯偏低，對人體毒害相對較小，有利于工業安全防護和工人身體健康，制備得到的聚氨酯醇酸樹脂應用于雕刻凹版油墨中，可使油墨具有良好的印刷適性和線條還原性，印品具有優良的柔韌性，耐酸耐堿、耐溶劑等性能優良。權利要求1.用二苯甲烷二異氰酸酯改性的聚氨酯醇酸樹脂，其特征在于，是以如下重量百分比的組分為原料制備的 醇酸樹脂30 80% 溶劑O 60% 二苯甲烷二異氰酸酯5 20% 催化劑0.1 2%。2.根據權利要求I所述的用二苯甲烷二異氰酸酯改性的聚氨酯醇酸樹脂，其特征在于，是以如下重量百分比的組分為原料制備的 醇酸樹脂30 60% 溶劑30 60% 二本文檔來自技高網...
【技術保護點】
用二苯甲烷二異氰酸酯改性的聚氨酯醇酸樹脂，其特征在于，是以如下重量百分比的組分為原料制備的：FDA0000228888831.jpg
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：楊鵬，孫明珠，徐瑩，蔣軍華，蔣煜，王天立，
申請(專利權)人：中鈔油墨有限公司，中國印鈔造幣總公司，
類型：發明
國別省市：
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