本發明專利技術提供了一種用于磁黃鐵礦浮選的抑制劑，包括碳酸鈉、焦亞硫酸鈉和三乙烯四胺，可高效選擇性抑制礦漿中的磁黃鐵礦，同時對鎳黃鐵礦、黃銅礦的浮選基本無影響，特別適用于磁黃鐵礦含量高、銅鎳品位低的難選礦石的浮選分離；本發明專利技術還提供了所述磁黃鐵礦抑制劑的制備方法及應用方法，其操作均極為簡單方便，具有良好的工業化前景。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種選礦用的抑制劑，特別涉及一種在浮選含磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦、黃銅礦的礦石(即硫化銅鎳礦)時，能夠選擇性抑制磁黃鐵礦的抑制劑及其制備和應用。
技術介紹
國內外絕大多數硫化銅鎳礦床都伴生磁黃鐵礦(Fei_xS，O < X < O. 223)，式中X表示鐵原子的虧損數量(即磁黃鐵礦結構中空位的數量)。而由于鐵原子虧損數量不盡相同，使其成分及結構都會發生變化；當虧損數量增大，S/Fe比增大，磁黃鐵礦晶體結構將由六方晶系變為單斜晶系，磁性則由弱至強而可浮性由差變好。盡管有研究認為磁黃鐵礦具由易碎、易泥化、易氧化的特性，屬于容易被抑制和較難浮的硫化鐵礦物。但由于鐵原子虧損造成其可浮性提高，使得其在分選過程中被抑制的效果降低。另外，因一般情況下硫化鎳礦物與磁黃鐵礦之間的共生關系十分密切，除了往往導致原礦銅鎳礦物分選工藝粒度偏細以外，鎳容易呈類質同像存在于磁黃鐵礦中，當磁黃鐵礦(包括黃鐵礦)與鎳黃鐵礦之比很高時，常規方法需先分離出硫化鐵精礦，但這部分含鎳1被％左右的硫化鐵精礦如果進入鎳精礦則造成精礦鎳品位偏低，進入尾礦又會造成尾礦鎳品位偏高。國內的金川、吉林、攀枝花、四川丹巴、新疆喀拉通克等硫化銅鎳礦山中的主要金屬礦物都為磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦(或紫硫鎳礦)、黃銅礦等，另外，國外很多銅鎳礦山也對磁·黃鐵礦的回收或丟棄進退兩難，很多礦山面臨著鎳黃鐵礦與磁黃鐵礦的分離問題。對于含磁黃鐵礦的硫化銅鎳礦石的選別方法，采用浮選分離是常用的手段。現有技術認為磁黃鐵礦最有效的抑制劑是石灰，但在復雜硫化物的浮選中，石灰的選擇性抑制效果并不突出，并且一般需與其它試劑復配并且藥物用量高。已有較多學者開始關注并尋找可以選擇性抑制磁黃鐵礦的有效藥劑。例如公開日為1996-05-28，公開號為CA2082831的加拿大專利文獻公開了一種磁黃鐵礦組合抑制劑——多硫化鈣加聚胺，它在浮選含磁黃鐵礦、黃銅礦、鐵閃鋅礦和方鉛礦的礦石時，可有效選擇性抑制磁黃鐵礦，但不適用于含磁黃鐵礦的硫化銅鎳礦的浮選；克利伯克等利用SO2和焦亞硫酸鈉螯合可活化磁黃鐵礦的金屬離子，控制磁黃鐵礦的氧化還原電位，使其表面性質適合于鎳黃鐵礦與磁黃鐵礦的分離，但該方法在規模化生產時，反應條件不易穩定。加拿大V. Bozkurt的研究結果表明，焦亞硫酸鈉與二乙撐三胺組合可有效抑制磁黃鐵礦，從而達到磁黃鐵礦與鎳黃鐵礦的分離，但同時證實該組合抑制劑對捕收劑在鎳黃鐵礦的吸附有一定的影響。針對含磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦、黃銅礦的礦石的浮選分離，由于一般情況下前兩者密切共生，國內外相關研究中還未見在浮選分離時，對磁黃鐵礦具有高效選擇性抑制、但對銅鎳的浮選基本無抑制作用的抑制劑，所以也沒有好的辦法在保證精礦鎳較高品位的同時，保證其較高的回收率。
技術實現思路
本專利技術的目的之一在于針對現有技術的不足，提供一種成本低、無污染、使用方便的磁黃鐵礦浮選抑制劑，在浮選分離含磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦、黃銅礦的礦石時，能夠極好的選擇性抑制磁黃鐵礦，且對銅鎳的浮選基本無抑制作用，同時不影響捕收劑對鎳黃鐵礦、黃銅礦的吸附效果；將該抑制劑用于低品位銅鎳礦浮選時，能夠使銅鎳回收指標獲得顯著改善，其不僅適用于含磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦及黃銅礦的復雜礦物的浮選分離，而且特別適用于磁黃鐵礦含量高、銅鎳品位低的礦石的浮選分離。本專利技術所述的磁黃鐵礦選礦的抑制劑，按重量份計含有如下組分碳酸鈉15 30份、焦亞硫酸鈉5 10份和三乙烯四胺3飛份。使用時，將本專利技術所述的抑制劑直接加入經過至少一次精選的礦漿中，攪拌并浮選即可，抑制劑用量為100(T5000 g/噸原礦(該用量表達方式是指每噸原礦使用抑制劑1000^5000 g，以下皆同)。該抑制劑可與捕收劑等常規浮選藥劑同時使用，一般加入該抑制劑后再加入相應有用礦物捕收劑。·本專利技術中，組分三乙烯四胺本身是一種很強的螯合劑，它能有效降低礦漿中金屬離子的濃度，與二乙烯三胺相比，當進行鎳黃鐵礦和磁黃鐵礦的浮選分離時，這種多胺可使捕收劑在磁黃鐵礦表面的吸附量大量減少，磁黃鐵礦的可浮性受到抑制，但不會影響捕收劑在銅鎳礦物表面的有效吸附；另一方面，由于碳酸鈉是磁黃鐵礦的無機抑制劑，而焦亞硫酸鈉是一種強氧化劑，將三乙烯四胺、碳酸鈉和焦亞硫酸鈉按本專利技術限定的用量復配后，可有效調整礦漿的氧化還原電位和改變磁黃鐵礦的表面性質，提升鎳黃鐵礦及黃銅礦的浮選性能的同時，使磁黃鐵礦可浮性進一步降低，磁黃鐵礦的抑制效果更為充分。基于此，本專利技術提供的磁黃鐵礦組合抑制劑可高效選擇性抑制礦漿中的磁黃鐵礦，同時對鎳黃鐵礦、黃銅礦的浮選基本無影響，并且由于抑制劑對磁黃鐵礦的高效選擇性抑制，使得礦漿能在短時間攪拌和相對較低的PH值環境下達到浮選分離的要求，生產時間有效縮短，并且減輕高堿對設備的不利影響。本專利技術所述的磁黃鐵礦浮選抑制劑可在含磁黃鐵礦的硫化銅鎳礦浮選過程中作為磁黃鐵礦抑制劑而應用；特別適用于磁黃鐵礦含量高、銅鎳品位低的難選礦石的浮選分離。采用本專利技術所述的磁黃鐵礦浮選抑制劑，在細磨(如細磨至粒度小于O. 074_礦石含量不低于原礦總重的80%)條件下可分離出含鎳低于O. 5wt%的硫化鐵精礦。術語解釋，本專利技術所述的含磁黃鐵礦的硫化銅鎳礦是指含有磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦和黃銅礦的多金屬硫化礦。本專利技術的目的之二在于提供一種制備所述磁黃鐵礦浮選抑制劑的方法，是將所述重量份的碳酸鈉、焦亞硫酸鈉與水混合并攪拌至充分溶解后，加入三乙烯四胺并攪拌至物料呈透明狀，得磁黃鐵礦浮選抑制劑；其中，所述三種組分的總重量占磁黃鐵礦浮選抑制劑總重量的2 10%。該方法操作簡便，容易實施。本專利技術的目的之三在于提供一種硫化銅鎳礦的選礦方法，其特征在于包括如下步驟 (1)將基本單體解離的原礦加水調漿后，進行粗選浮選，得到銅鎳粗精礦和尾礦； (2)銅鎳粗精礦經一次精選后，得到精選一精礦和第I中礦；(3)精選一精礦經二次精選后，得到精選二精礦和第II中礦； (4)調節精選二精礦礦漿pH為7.5 9，然后加入所述磁黃鐵礦浮選抑制劑，攪拌并浮選分離礦物，得銅鎳精礦和第III中礦礦漿。本專利技術所提供的選礦方法中，粗選浮選、一次精選、二次精選的具體方式允許參照常規技術，即粗選浮選、一次精選、二次精選各工序中所采用的浮選試劑種類、礦漿濃度、PH值、浮選時間等參數均可參照現有的含磁黃鐵礦的硫化銅鎳礦的選別工藝。 實際操作中，操作者可根據礦物解離程度在各步驟物料分選前，進一步細磨物料，一般而言，粗選步驟中磨礦細度為-200目(即礦石通過200目篩子的含量)礦石含量不低于5(T60wt%，精選步驟中磨礦細度為-200目礦石含量不低于80wt% (最佳的是8(T90wt%)，均可實現本專利技術的目的。作為更佳方案，步驟(4)中，磁黃鐵礦浮選抑制劑用量為100(T5000g/噸原礦；該用量對調整礦漿的氧化還原電位、改變磁黃鐵礦的表面性質、保證鎳黃鐵礦及黃銅礦的優良上浮及抑制磁黃鐵礦可浮性方面效果更優異。作為更佳方案，步驟(I)中，所述粗選浮選是向調漿所得礦漿中依次加入鎳活化齊 、有用礦物捕收劑和起泡劑，然后攪拌并浮選，所述鎳活化劑為硫酸，捕收劑為丁基黃藥和丁銨黑藥；硫酸用量為200(T5000 g/噸原礦，丁基黃藥用量為10(Tl50 g/噸原礦，丁胺黑藥用量為3本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種磁黃鐵礦浮選抑制劑，其特征在于：按重量份計含有如下組分：碳酸鈉15~30份、焦亞硫酸鈉5~10份和三乙烯四胺3~5份。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：趙開樂，鄧偉，王昌良，廖祥文，劉厚明，
申請(專利權)人：中國地質科學院礦產綜合利用研究所，
類型：發明
國別省市：
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