采用四元共聚技術(shù)制備聚芳醚砜類共聚物的方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種采用四元共聚技術(shù)制備聚芳醚砜類共聚物的方法,其是在反應(yīng)體系中，依次加入4,4’-二氯二苯砜、雙-（4-氯苯砜基）聯(lián)苯、4,4’-二羥基二苯砜、4,4’-二羥基聯(lián)苯，四種單體在高溫溶劑存在下，與成鹽劑在一定的溫度和時間反應(yīng)即可以得到分子鏈中同時含有PES、PPSU、PESDS、PDEDS重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的四元共聚物。本發(fā)明專利技術(shù)可以根據(jù)需要通過四種單體配比的調(diào)控，制備出宏觀物性與四種二元均聚物相當(dāng)?shù)墓簿畚铮槐景l(fā)明專利技術(shù)采用四元共聚技術(shù)制備的共聚物的結(jié)構(gòu)更多，可柔和各結(jié)構(gòu)單元的優(yōu)缺點(diǎn)，賦予樹脂更多的性能，加工窗口更寬，可根據(jù)客戶需要有多種選擇和調(diào)整余地；降低了原料成本，在提高耐熱溫度的同時又可以改善加工性能。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種采用四元共縮聚技術(shù)制備聚芳醚砜類共聚物的方法。
技術(shù)介紹
聚芳醚砜類高聚物是耐高溫、非晶態(tài)，半透明特種工程塑料，綜合性能優(yōu)異，在商品化PES，PPSU后，不同的應(yīng)用領(lǐng)域都逐漸提出更高耐熱等級的使用要求，同時保持其力學(xué)性能不降低或更高。在市場需求的推動下，中國專利CN200910217764. 5采用三元共聚技術(shù)通過改變 兩種雙氯單體的配料比制備得到了更高耐熱等級的含聯(lián)苯砜醚結(jié)構(gòu)的共聚物，在此基礎(chǔ)上，中國專利CN200910218086. 4進(jìn)一步完成了同時含聯(lián)苯砜聯(lián)苯醚結(jié)構(gòu)的共聚物。在完成上述三元共聚物的基礎(chǔ)上，我們又從分子設(shè)計(jì)原理出發(fā)，分子鏈中引入各種聯(lián)苯結(jié)構(gòu)，調(diào)整砜基，醚鍵和聯(lián)苯健的比例，通過四元共聚技術(shù)制備出各種耐高溫規(guī)格的含聯(lián)苯砜醚結(jié)構(gòu)的共聚物，從而完成了本專利技術(shù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的在于提供一種。本專利技術(shù)是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的 在反應(yīng)體系中，依次加入權(quán)利要求1.，其特征在于，包括如下步驟 a)在裝有溫度計(jì)、通氮?dú)夤堋⒗淠炙鳌嚢杵鞯娜跓恐校来渭尤?，4’- 二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯(lián)苯、4，4’- 二羥基二苯砜、4，4’- 二羥基聯(lián)苯，再加入高溫有機(jī)溶劑攪拌并升溫至80-110°C溶解單體至溶液透明，加入相對羥端基單體摩爾總過量5-20%的成鹽劑，隨后加入為溶劑體積10-30% (v/v)的二甲苯，繼續(xù)攪拌下升溫至成鹽反應(yīng)開始，維持溫度在200-210°C的范圍，當(dāng)收集水量接近理論值時，再繼續(xù)回流10-30分鐘，當(dāng)觀察不到有水珠落下，表示成鹽反應(yīng)完成，再蒸餾并放出二甲苯，逐漸升溫至225-240°C開始聚合反應(yīng),恒溫2-4小時； b)停止攪拌和加熱，把物料緩慢倒入無離子水中冷卻成白色條狀固體，再用粉碎機(jī)破碎成粉末狀，用無離子水煮沸I小時，過濾去水分，如此重復(fù)多次，直至濾液用硝酸銀檢測不變渾濁，過濾后把聚合物真空干燥至恒重，即得分子鏈中同時含有PES、PPSU、PESDS和PDEDS重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的四元共聚物，2.如權(quán)利要求I所述的，其特征在于，所述高溫有機(jī)溶劑為環(huán)丁砜、二甲基亞砜或氮甲基吡咯烷酮。3.如權(quán)利要求I所述的，其特征在于，所述成鹽劑為堿、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、或其混合物。4.如權(quán)利要求3所述的，其特征在于，所述成鹽劑為 KOH、NaOH, K2CO3> Na2CO3^ KHCO3> NaHCO3、或其混合物。5.如權(quán)利要求I所述的，其特征在于，所述4，4’ - 二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯(lián)苯、4，4’ - 二羥基二苯砜、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯的加入量滿足鹵端基摩爾總量比羥端基摩爾總量過量。6.如權(quán)利要求5所述的，其特征在于，所述4，4’ - 二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯(lián)苯、4，4’ - 二羥基二苯砜、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯的加入量滿足鹵端基摩爾總量比羥端基摩爾總量過量O. 1%-5. 0%。7.如權(quán)利要求6所述的，其特征在于，所述4，4’ - 二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯(lián)苯、4，4’ - 二羥基二苯砜、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯的加入量滿足鹵端基摩爾總量比羥端基摩爾總量過量O. 5%-3. 5%。8.如權(quán)利要求I所述的，其特征在于，所述四元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在220°C至281°C之間。全文摘要本專利技術(shù)公開了一種,其是在反應(yīng)體系中，依次加入4,4’-二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯(lián)苯、4,4’-二羥基二苯砜、4,4’-二羥基聯(lián)苯，四種單體在高溫溶劑存在下，與成鹽劑在一定的溫度和時間反應(yīng)即可以得到分子鏈中同時含有PES、PPSU、PESDS、PDEDS重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的四元共聚物。本專利技術(shù)可以根據(jù)需要通過四種單體配比的調(diào)控，制備出宏觀物性與四種二元均聚物相當(dāng)?shù)墓簿畚铮槐緦＠夹g(shù)采用四元共聚技術(shù)制備的共聚物的結(jié)構(gòu)更多，可柔和各結(jié)構(gòu)單元的優(yōu)缺點(diǎn)，賦予樹脂更多的性能，加工窗口更寬，可根據(jù)客戶需要有多種選擇和調(diào)整余地；降低了原料成本，在提高耐熱溫度的同時又可以改善加工性能。文檔編號C08G75/23GK102924719SQ201210439779公開日2013年2月13日 申請日期2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月7日專利技術(shù)者代驚奇, 蘇成曉, 陳銳斌, 吳浩斌, 曾祥斌, 曹民, 饒先花 申請人:金發(fā)科技股份有限公司, 珠海萬通化工有限公司本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
采用四元共聚技術(shù)制備聚芳醚砜類共聚物的方法,其特征在于，包括如下步驟：a)在裝有溫度計(jì)、通氮?dú)夤堋⒗淠炙鳌嚢杵鞯娜跓恐校来渭尤?,4’？二氯二苯砜、雙？（4？氯苯砜基）聯(lián)苯、4,4’？二羥基二苯砜、4,4’？二羥基聯(lián)苯，再加入高溫有機(jī)溶劑攪拌并升溫至80？110℃溶解單體至溶液透明，加入相對羥端基單體摩爾總過量5？20%的成鹽劑，隨后加入為溶劑體積10？30%（v/v）的二甲苯，繼續(xù)攪拌下升溫至成鹽反應(yīng)開始，維持溫度在200？210℃的范圍，當(dāng)收集水量接近理論值時，再繼續(xù)回流10？30分鐘，當(dāng)觀察不到有水珠落下，表示成鹽反應(yīng)完成，再蒸餾并放出二甲苯，逐漸升溫至225？240℃開始聚合反應(yīng)，恒溫2？4小時；b)停止攪拌和加熱，把物料緩慢倒入無離子水中冷卻成白色條狀固體，再用粉碎機(jī)破碎成粉末狀，用無離子水煮沸1小時，過濾去水分，如此重復(fù)多次，直至濾液用硝酸銀檢測不變渾濁，過濾后把聚合物真空干燥至恒重，即得分子鏈中同時含有PES、PPSU、PESDS和PDEDS重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的四元共聚物，PES：？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？，PPSU：，PESDS：？，PDEDS：。2012104397798100001dest_path_image001.jpg,2012104397798100001dest_path_image003.jpg,2012104397798100001dest_path_image004.jpg,2012104397798100001dest_path_image006.jpg...

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：代驚奇，蘇成曉，陳銳斌，吳浩斌，曾祥斌，曹民，饒先花，
申請(專利權(quán))人：金發(fā)科技股份有限公司，珠海萬通化工有限公司，
類型：發(fā)明
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