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    一種提升四環素藥物光電催化降解效果的方法技術

    技術編號:8363823 閱讀:411 留言:0更新日期:2013-02-27 21:12
    本發明專利技術述及一種提升四環素藥物光電催化降解效果的方法,包括以下步驟:步驟1:將凹凸棒土溶于純凈水,攪拌至形成混合均勻的凹凸棒土懸浮液,調節其pH值為3.5,過濾得到凹凸棒土濾液。步驟2:將含有以三種四環素藥物TCs為降解對象的污水中的TCs的質量體積比濃度調整至100mg.L-1以下,再加入凹凸棒土濾液,將含凹凸棒土濾液的污水作為反應溶液,其中凹凸棒土質量體積比濃度為1mg.L-1-100mg.L-1,調節反應溶液pH值在2.5-7.5范圍內。步驟3:TiO2納米管作為光陽極放入反應溶液,置于光反應儀中進行光電催化反應。加入凹凸棒土濾液后,TCs的降解效果得到提升。本發明專利技術中,光電催化體系中加入凹凸棒土的方法簡單,凹凸棒土價格低廉,易于在TiO2光催化降解污染物領域得到應用。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及,屬于光催化降解污染物領域。
    技術介紹
    四環素藥物是抗生素中的一大類,在畜牧業、水產養殖業中廣泛使用,人和牲畜服用的四環素藥物進入生物體后,并不被完全吸收,大部分以原形的形式排出體外,隨雨水、地表徑流等進入環境水體。此外,制藥廢水的排放也是這類抗生素進入環境的重要來源。四環素藥物在環境中不易降解,不斷積累,對水體生態環境和人體健康造成極大的潛在威脅。利用1102光(電)催化技術降解四環素藥物具有較好的效果。而TiO2催化劑活性的 高低對降解效果有直接的影響,其他條件相同時,TiO2活性高則降解效果較好,但TiO2在使用中存在活性下降現象,從而影響光(電)催化反應效果。凹凸棒土具有優良的吸附性能,已有較多作為吸附劑、絮凝劑使用的研究,且含有多種天然礦物質元素,如Mg,Al,Si,Fe等。將凹凸棒土與光電催化技術相結合降解四環素藥物,例如采用“凹凸棒土吸附預處理+TiO2光(電)催化反應”的工藝流程,預處理中利用了凹凸棒土的吸附性能,光電催化反應中如果還能利用殘留凹凸棒土的某些成分的作用增強TiO2催化劑(主要研究活性已下降的TiO2)的催化活性,則就能達到提升四環素藥物光電催化降解效果的目的。
    技術實現思路
    本專利技術提供,利用本專利技術,在光電催化降解四環素藥物的反應中使用活性下降的TiO2納米管作為催化劑,也能取得較為理想的降解效果。本專利技術解決其技術問題所采用的技術方案是,包括以下步驟步驟I :凹凸棒土懸浮液的過濾處理將凹凸棒土溶于純凈水,攪拌至形成混合均勻的凹凸棒土懸浮液,用H2SO4溶液調節其PH值為3. 5,過濾得到凹凸棒土濾液。步驟2 :將含有以四環素、土霉素、金霉素三種四環素藥物TCs為降解對象的污水中的TCs的質量體積比濃度調整至IOOmg · L-1以下,再將凹凸棒土濾液加入到濃度調整后的污水中,將含凹凸棒土濾液的污水作為反應溶液,其中凹凸棒土在反應溶液中的質量體積比濃度為Img -L^1-IOOmg · Λ用H2SO4溶液和NaOH溶液調節反應溶液的pH值在2. 5-7. 5范圍內。步驟3 :活性下降的TiO2納米管催化劑作為光陽極,鉬片為對電極,飽和甘汞電極為參比電極,將光陽極、對電極及參比電極放入步驟2得到的反應溶液中。將反應溶液置于光反應儀中進行光電催化降解反應,紫外光源為15w紫外燈(主波長> 365nm,光量子通量為2. 21 μ w · cnT2),在光陽極與對電極之間施加電壓I. 0V,反應過程中持續曝氣,曝氣流量為O. 2L · min—1。光電催化反應3小時,于不同時間點取樣,采用高效液相色譜儀同時測定四環素、土霉素、金霉素的濃度,取其平均濃度計算TCs的降解率,用反應3小時時的TCs降解率表示TiO2納米管的催化活性及降解效果,TCs降解率大則表示TiO2納米管的催化活性高,降解效果好。 本專利技術的有益效果是,在反應溶液中加入一定量凹凸棒土濾液后,凹凸棒土濾液中存在的Fe3+離子在光電催化反應體系中能夠捕獲部分光生電子,阻止光生電子一空穴對的再復合,且Fe3+離子在紫外光照下能激發產生·0Η,使得活性下降的TiO2納米管催化劑的催化活性得以增強,四環素藥物的光電催化降解效果得到改善,與不加凹凸棒土濾液相比,一定條件下其降解率上升了 23.6%。附圖說明下面結合附圖對本專利技術進一步說明。圖I是TCs初始質量體積比濃度對TCs降解率的影響圖(凹凸棒土質量體積比濃度分別為 Img · L'IOmg · Ι71、IOOmg · Ι71)。圖2是反應初始pH值對TCs降解率的影響圖(TCs初始質量體積比濃度為IOmg · L_\凹凸棒土質量體積比濃度分別為Img · L'IOmg · L'IOOmg · L—1)。圖3是反應初始pH值對TCs降解率的影響圖(TCs初始質量體積比濃度為30mg · L_\凹凸棒土質量體積比濃度分別為Img · L'IOmg · L'IOOmg · L—1)。圖4是反應初始pH值對TCs降解率的影響圖(TCs初始質量體積比濃度為IOOmg · L_\凹凸棒土質量體積比濃度分別為Img · L'IOmg · L'IOOmg · L—1)。圖5是凹凸棒土質量體積比濃度對TCs降解率的影響圖(TCs初始質量體積比濃度分別為 IOmg · L'30mg · L'IOOmg · L-1)。圖6是反應前后溶液中Fe2+和總鐵質量百分比含量的變化圖。圖7是凹凸棒土的Fe2p3/2擬合圖譜。圖8是Fe3+在光電催化體系中的作用機理圖。具體實施例方式實施例I :,包括以下步驟步驟I :凹凸棒土懸浮液的過濾處理將凹凸棒土溶于純凈水,攪拌至形成混合均勻的凹凸棒土懸浮液,用H2SO4溶液調節其PH值為3. 5,過濾得到凹凸棒土濾液。步驟2 :將含有以四環素、土霉素、金霉素三種四環素藥物TCs為降解對象的污水中的TCs的質量體積比濃度調整至IOOmg · L-1以下,再將凹凸棒土濾液加入到濃度調整后的污水中,將含凹凸棒土濾液的污水作為反應溶液,其中凹凸棒土在反應溶液中的質量體積比濃度分別為Img · L—1、IOmg · L—1及IOOmg · L—1,用H2SO4溶液和NaOH溶液調節反應溶液的pH值為3.5。步驟3 :活性下降的TiO2納米管催化劑作為光陽極,鉬片為對電極,飽和甘汞電極為參比電極,將光陽極、對電極及參比電極放入步驟2得到的反應溶液中。將反應溶液置于光反應儀中進行光電催化降解反應,紫外光源為15w紫外燈(主波長> 365nm,光量子通量為2. 21 μ W · cnT2),在光陽極與對電極之間施加電壓I. OV,反應過程中持續曝氣,曝氣流量為O. 2L · min—1。光電催化反應3小時,于不同時間點取樣,采用高效液相色譜儀同時測定四環素、土霉素、金霉素的濃度,取其平均濃度計算TCs的降解率,用反應3小時時的TCs降解率表示TiO2納米管的催化活性及降解效果。圖I考察了反應溶液中三種凹凸棒土質量體積比濃度(即Img · L-1UOmg · L—1及IOOmg · L—1,圖中分別以“凹 Img · L-1,,“凹 IOmg · L-1,,“凹 IOOmg · L—1”表示,下同)時,TCs初始質量體積比濃度對TCs降解率的影響。TCs初始質量體積比濃度低于IOOmg · Γ1時,三種凹凸棒土濃度下均呈現出TCs初始質量體積比濃度越高,其降解率越低的趨勢。降解率高低與該體系中產生的· OH數量有關,相同條件下產生的· OH數量相當,只能對有限數量的TCs進行氧化分解,因此初始濃度越高,被氧化部分的TCs占其初始濃度的比 例越低,TCs降解率越低。而三個凹凸棒土質量體積比濃度中,IOmg · L-1時的TCs降解率總體高于Img · Γ1和IOOmg · Γ1時的TCs降解率,將在實施例3中分析。實施例2 :—種提升四環素藥物光電催化降解效果的方法,包括以下步驟步驟I :凹凸棒土懸浮液的過濾處理將凹凸棒土溶于純凈水,攪拌至形成混合均勻的凹凸棒土懸浮液,用H2SO4溶液調節其PH值為3. 5,過濾得到凹凸棒土濾液。步驟2 :將含有以四環素、土霉素、金霉素三種四環素藥物TCs為降解對象的污水中的TCs的質量體積比濃度分別調整為IOmg ·本文檔來自技高網...

    【技術保護點】
    一種提升四環素藥物光電催化降解效果的方法,其特征在于,包括以下步驟:步驟1:凹凸棒土懸浮液的過濾處理將凹凸棒土溶于純凈水,攪拌至形成混合均勻的凹凸棒土懸浮液,用H2SO4溶液調節其pH值為3.5,過濾得到凹凸棒土濾液,步驟2:將含有以四環素、土霉素、金霉素三種四環素藥物TCs為降解對象的污水中的TCs的質量體積比濃度調整至100mg·L?1以下,再將凹凸棒土濾液加入到濃度調整后的污水中,將含凹凸棒土濾液的污水作為反應溶液,其中凹凸棒土在反應溶液中的質量體積比濃度為1mg·L?1?100mg·L?1,用H2SO4溶液和NaOH溶液調節反應溶液的pH值在2.5?7.5范圍內,步驟3:TiO2納米管催化劑作為光陽極,鉑片為對電極,飽和甘汞電極為參比電極,將光陽極、對電極及參比電極放入步驟2得到的反應溶液中,將反應溶液置于光反應儀中進行光電催化降解反應,紫外光源為15w紫外燈,在光陽極與對電極之間施加電壓1.0V,反應過程中持續曝氣,曝氣流量為0.2L·min?1,光電催化反應3小時。

    【技術特征摘要】

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:傅大放劉翠云
    申請(專利權)人:東南大學
    類型:發明
    國別省市:

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