含有極性基團(tuán)的烯烴系共聚物的制造方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種聚合物的制造方法，其特征在于，是由烯烴與通式(1)C(R1)2＝C(R1)2)nR2(1)(式中的符號的含義如說明書中所記載)所示的含有極性基團(tuán)的單體所形成的共聚物的制造方法，使用元素周期表第VIII族右列的金屬絡(luò)合物催化劑作為催化劑，將聚合反應(yīng)后與聚合物分離開的催化劑溶液供給到聚合反應(yīng)體系，進(jìn)行循環(huán)再使用。根據(jù)本申請的制造方法，可以飛躍性地降低催化劑成本。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及。進(jìn)一步詳細(xì)地說，涉及將元素周期表第VIII族右列的金屬絡(luò)合物催化劑循環(huán)再使用，制造由烯烴與含有極性基團(tuán)的單體所形成的共聚物的方法。
技術(shù)介紹
聚合物工業(yè)在石油化學(xué)工業(yè)中發(fā)揮中心作用，該制造工藝與聚合物工業(yè)的動向相對應(yīng)地經(jīng)歷了各種技術(shù)革新。在聚合物的制造工藝中，作為方式，有間歇式(batch式)和連續(xù)式，作為反應(yīng)體系的形態(tài)，有溶液聚合法、懸浮聚合法、本體聚合法、氣相聚合法等。此外，通常使用聚合催化劑來使單體聚合，制成聚合物。在聚合工藝的進(jìn)展中，制造成本降低和節(jié)省資源、節(jié)能化在工藝開發(fā)中成為了重要的課題。在制造成本降低中，以往重要的技術(shù)革新是通過高活性催化劑的開發(fā)來飛躍性地提高每小時的聚合物生產(chǎn)量而進(jìn)行的。例如，聚乙烯、聚丙烯制造中的向無脫灰工藝、氣相工藝的轉(zhuǎn)換可以說是其例子。在制造成本的降低中，在聚合反應(yīng)后回收聚合催化劑、未反應(yīng)的單體、聚合溶劑，進(jìn)行循環(huán)再使用也是有效果的。在日本特開2000 - 063405號公報(專利文獻(xiàn)I)中記載了，在聚乙烯的淤漿聚合中，從聚合反應(yīng)液中將聚合物固液分離，將所得的回收液返回至聚合工序，進(jìn)行循環(huán)再使用的制造方法。作為聚合催化劑而使用的高活性鈦系催化劑難以在維持催化活性的狀態(tài)下分離回收，回收液的循環(huán)再使用的目的是作為聚合溶劑的利用。另一方面，在乙烯、丙烯等a —烯烴的聚合中，進(jìn)行了使含有極性基團(tuán)的單體共聚，對非極性的聚乙烯、聚丙烯附加染色性、粘接性、與工程塑料的相容性等各種功能的嘗試。 作為可以使烯烴與含有極性基團(tuán)的單體共聚的聚合催化劑，已知使用了元素周期表第VIII族右列的金屬絡(luò)合物催化劑的BrookhaltQ. Am. Chem. Soc.，118，267(1996);非專利文獻(xiàn)I)、野崎(J. Am. Chem. Soc.，131，14606 (2009);非專利文獻(xiàn)2)等人的例子。然而，這些絡(luò)合物催化劑雖然使用昂貴的后周期過渡金屬，但聚合活性低，因此以往的聚合工藝有制造成本中的催化劑成本高，在經(jīng)濟(jì)上不合適這樣的問題。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2000 - 063405號公報非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I J. Am. Chem. Soc.，118，267(1996)非專利文獻(xiàn)2 J. Am. Chem. Soc.，131，14606(2009)
技術(shù)實現(xiàn)思路
專利技術(shù)所要解決的課題本專利技術(shù)的課題是提供在烯烴與含有極性基團(tuán)的單體的共聚反應(yīng)中，即使催化劑的聚合活性比較低，也可以飛躍性地降低催化劑成本的新的聚合工藝。用于解決課題的方法本專利技術(shù)人等為了解決上述課題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在烯烴與通式(I)所示的至少I種單體的共聚反應(yīng)中，元素周期表第VIII族右列的金屬絡(luò)合物能夠不分解而與聚合物分離并回收，作為催化劑使用后催化活性也不降低，即使不進(jìn)行特別的處理也能夠再使用，從而確認(rèn)通過將該催化劑進(jìn)行循環(huán)再使用可以飛躍性地降低催化劑成本，完成本專利技術(shù)。S卩，本專利技術(shù)涉及以下的[I] [7]。[I] 一種聚合物的制造方法，其特征在于，是由烯烴與通式(I)所示的含有極性基團(tuán)的單體所形成的共聚物的制造方法，C(R1)2 = C(Rx) (C(R1)2)nR2 (I)(式中，3 5個R1可以相同也可以不同，分別表示氫原子或碳原子數(shù)I 5的烴基，R2表示一0R2-1、一 SR2-1、一 OCOR2-1 2-1表示氫原子、或碳原子數(shù)I 18的烴基)、一N(R2_2)2(2個R2_2可以相同也可以不同，分別表示氫原子、碳原子數(shù)I 18的烴基、一C0R2_3或一C00R2_3(R2_3表示碳原子數(shù)I 10的烴基))、或鹵原子，n為0或I。)使用元素周期表第VIII族右列的金屬絡(luò)合物催化劑作為催化劑，將聚合反應(yīng)后與聚合物分離開的催化劑溶液供給到聚合反應(yīng)體系，進(jìn)行循環(huán)再使用。[2]根據(jù)[I]所述的聚合物的制造方法，將聚合反應(yīng)后與聚合物分離開的催化劑溶液不進(jìn)行后處理地供給到聚合反應(yīng)體系，進(jìn)行循環(huán)再使用。[3]根據(jù)[I]所述的聚合物的制造方法，元素周期表第VIII族右列的金屬絡(luò)合物催化劑以通式(Cl)表示。本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點】

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】2010.09.06 JP 198722/2010;2011.05.27 JP 119120/2011.一種聚合物的制造方法，其特征在于，是由烯烴與通式(I)所示的含有極性基團(tuán)的單體所形成的共聚物的制造方法，C(R1)2 = C(Ri) (C(R1)2)nR2 (I) 式中，3 5個R1可以相同也可以不同，分別表示氫原子或碳原子數(shù)I 5的烴基，R2表不一OR2 \ — SR2 \ — OCOR2 \ — N(R2 2) 2或齒原子，R2 1表不氫原子或碳原子數(shù)I 18的烴基，2個R2—2可以相同也可以不同，分別表示氫原子、碳原子數(shù)I 18的烴基、一 COR2-3或一C00R2-3，R2-3表示碳原子數(shù)I 10的烴基，n為0或1， 使用元素周期表第VIII族右列的金屬絡(luò)合物催化劑作為催化劑，將聚合...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：奧村吉邦，柳生大輔，
申請(專利權(quán))人：昭和電工株式會社，
類型：
國別省市：