吸電子基團修飾的三苯胺星型材料，其制備方法與用途技術

本發(fā)明專利技術提供了一種新型結構的三苯胺類材料，該材料以三苯胺的星型小分子為核心，在尾端引入吸電子基團修飾，其結構通式為：其中，X結構式為R1、R2分別指代C1-C12烷基中的一種。該材料在常見的有機溶劑，如二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯中具有良好的溶解性，可以用溶液方法制備高質量的薄膜；而且與現(xiàn)有聚合物材料相比更易純化而得到高純度材料，因此，可以作為一種新型的光電功能材料應用在光伏器件中，以解決目前光電功能材料中所存在的聚合物難于純化，而小分子又難以溶液旋轉涂膜的問題。

【技術實現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術涉及三苯胺類材料，尤其涉及一種以三種吸電子基團修飾的三苯星型材料，其制備方法與用途。
技術介紹
三苯胺類材料是一類重要的有機材料，在發(fā)光二極管、太陽能電池等方面都有著廣泛的應用前景，例如文獻(I):Shirota, Y.;Kageyama, H.Chem.Rev.2007，107,953 -1010.；文 ((2):He,C.;He, Q.;Yi,Y.;ffu, G.;Bai,F.; Shuai1Z.;Li,Y.F.J.Mater.Chem.2008，18，4085-4090 ;文獻(3):H.Shang, H.Fan, Y.Liu, ff.Hu, Y.Li andX.Zhan, Adv.Mater.，2011，23，1554-1557 ;文獻(4):J.Zhang, D.Deng, C.He, Y.He, M.Zhang, Z.-G.Zhang, Z.Zhang andY.Li, Chem.Mater.2011, 3, 817-822 等中所報道。為了改善三苯胺類材料的性能，以開發(fā)這種材料的最大潛力，人們采用了很多方法對其進行修飾，使其性能得到了良好的提升。例如文獻(I) =Leliege, A.;Regent, C.-H.L.; Allain, Μ.; Blanchard, P.; Roncal i, J.Chemical Communications2012, 48, 8907 ;文獻(2):Lin, Y.;Cheng, P.;Li, Y.;Zhan, X.ChemicalCommunications2012, 48，4773 ;文獻(3):Lin, Y.; Zhang, Z.-G.; Bai, H.; Li, Y.; Zhan, X.Chemical Communications2012, 48，9655 ;文獻(4):Sahu，D.; Tsai, C.-H.;ffei, H.-Y.; Ho, K.-C.; Chang, F.-C.; Chu, C.-ff.Journal ofMaterials Chemistry2012, 22, 7945.等中所報道。
技術實現(xiàn)思路
本專利技術提供了一種新型結構的 三苯胺類材料，該材料以三苯胺的星型小分子為核心，在尾端引入吸電子基團修飾，其結構通式為:本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術保護點】
吸電子基團修飾的三苯胺星型材料，其特征是:以三苯胺的星型小分子為核心，在尾端引入吸電子基團修飾，其結構通式為：式（Ⅰ）中，X結構式為以下（Ⅱ）、（Ⅲ）或（Ⅳ）：其中，R1指代C1?C12烷基中的一種，R2指代C1?C12烷基中的一種。FDA00002711403800011.jpg,FDA00002711403800012.jpg

【技術特征摘要】
1.吸電子基團修飾的三苯胺星型材料，其特征是:以三苯胺的星型小分子為核心，在尾端引入吸電子基團修飾，其結構通式為:2.如權利要求1所述的吸電子基團修飾的三苯胺星型材料的制備方法，其特征是:包括以下步驟(I)- (6)，以及(7a)、(7b)或(7c): (1)惰性氣體保護下，將三(4-溴苯)胺溶于適量四氫呋喃溶劑中，體系溫度至-70°C _80°C后慢慢滴加適量正丁基鋰，然后保持I小時 1.5小時，再加入適量2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼，反應12小時 24小時后水洗、二氯甲烷萃取、無水硫酸鈉干燥，柱層析得白色固體； (2)惰性氣體保護下，將3-己基噻吩溶于適量四氫呋喃溶劑中，體系溫度至-70°C _80°C后慢慢滴加適量正丁基鋰,然后保持I小時 1.5小時,再加入適量三丁基氯化錫，反應12小時 24小時后水洗、二氯甲烷萃取、無水硫酸鈉干燥，旋出溶劑得到粗產(chǎn)物； (3)惰性氣體保護下，將4，7-二溴-2，I, 3-苯并噻二唑溶于適量甲苯中，然后加入適量步驟2)所得產(chǎn)物、四(三苯基膦)鈀，加熱至110°C 120°C，反應12小時 24小時后水洗、二氯甲烷萃取、無水硫酸鈉干燥，柱層析得紅色固體； (4)惰性氣體保護下，將步驟(3)所得產(chǎn)物溶于適量1，2-二氯乙烷中，冰浴下滴加適量N, N-甲基甲酰胺與三氯氧磷，升溫至90°C 100°C反應12小時 24小時后倒入冰水中，二氯甲烷萃取，無水硫酸鈉干燥，柱層析得紅色固體； (5)將步驟(4)所得產(chǎn)物加入到氯仿溶劑中，室溫下加入N-溴代丁二酰亞胺，室溫下反應12小時 24小時后水洗、二氯甲烷萃取、無水硫酸鈉干燥，柱層析得紅色固體； (6)惰性氣體保護下，將步驟(5)所得產(chǎn)物溶于甲苯中，然后加入適量步驟(I)所得產(chǎn)物、碳酸鉀、四(三苯基膦)鈀，最后加入適量水，加熱至85°C 110°C，反應48小時 72小時后倒入水中、三氯甲烷萃取、無水硫酸鈉干燥、柱層析得到褐色固體； (7a)惰性氣體保護下，將步驟(6)所得產(chǎn)物與適量的三氯甲烷、3-烷基繞丹寧，以及少量的哌啶混合，加熱至90°C 100°C，反應48小時 72小時后水洗、三氯甲烷萃取、無水硫酸鈉干燥、柱層析，得到吸電子基團(II)修飾的三苯胺星型材料； (7b)惰性氣體保護下，將步驟(6)所得產(chǎn)物與適量的三氯甲烷、丙二氰，以及少量的三乙胺混合，室溫下反應48小時 72小時后水洗、三氯甲烷萃取、無水硫酸鈉干燥、柱層析，得到吸電子基團(III)修飾的三苯胺星型材料； (7c)惰性氣體保護下，將步驟(6)所得產(chǎn)物與適量的三氯甲烷、氰基乙酸酯，以及少量的三乙胺混合，室溫下反應48小時 72小時后水洗、三氯甲烷萃取、無水硫酸鈉干燥、柱層析，得到吸電子基團(IV)修飾的三`苯胺星型材料。3.如權利要求2所述的吸電子基團修飾的三苯胺星型材料的制備方法，其特征是:所述的步驟(I)中，三(4-溴苯)胺的毫摩爾數(shù)與四氫呋喃溶劑的體積數(shù)之比為lmmol:5ml IOml ;三種反應物的用量摩爾比，即三(4-溴苯)胺:正丁基鋰:2_異丙氧基...

【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：方俊鋒，胡釗，葉丹丹，閔超，張文俊，
申請(專利權)人：中國科學院寧波材料技術與工程研究所，
類型：發(fā)明
國別省市：