用于通過液/液萃取純化脂肪酸烷基酯的方法技術

本發明專利技術涉及用于選擇性萃取在脂肪酸烷基酯(EAAG)級分中存在的單酸甘油酯的方法，其包括至少一個使用以下的液-液萃取步驟：-包含輕醇的極性溶劑(SP)；-和任選的非極性溶劑(SA)，其包含與輕醇不混溶的溶劑。本發明專利技術特別涉及植物或者動物來源的脂肪酸甲基酯(EAAG)級分，尤其用于生物柴油的級分，其可以根據本發明專利技術的方法獲得，使得其單酸甘油酯含量低于0.6%。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及用于萃取存在于由酯交換產生的脂肪酸烷基酯(其特別地用于制備生物柴油)的級分中的殘余單酸甘油酯的方法。術語〃脂肪酸烷基酯〃(縮寫EAAG)在本專利技術意義內優選地理解為表示由Cl至CS醇使與C8至C36脂肪酸的酯交換產生的酯。這些EAAG因此對應于式=R1CO-OR2,其中R1CO是包含8至36個碳原子的脂族?；蚏2是包含I至8個碳原子的線性或支化烷基。因此，脂肪酸甲酯(縮寫EMAG)通過通常在堿性催化劑，如NaOH存在時，植物或者動物來源的脂肪酸使用甲醇的酯交換獲得。主要來自植物油，如油菜籽、向日葵、大豆、花生、橄欖、芝麻、紅花、椰子、棕櫚、蓖麻、麻風樹、微藻類的油等等。所述脂肪酸還可以來自動物來源，例如來自食品加工業的廢物，如屠宰場廢水，來自動物脂肪，如雞，牛，豬或者魚的脂肪，或者來自用過的煎炸油。脂肪酸甲酯(縮寫EMAG)是現今生產的生物柴油的主要組分。這是為什么通常在下文中和實施例中關于脂肪酸甲酯級分的純化來描述本專利技術。然而，本專利技術方法明顯地不限于脂肪酸甲酯級分的純化而適用于如上面所定義的脂肪酸烷基酯的任何級分，如，例如，脂肪酸乙基酯或者該由脂肪酸使用2-乙基已醇的酯交換產生的酯。標準EN 14214(或者標準ASTM D6751)描述了與用作為生物柴油的EAAG (EMAG)有關的要求。標準之一是·根據在歐洲的標準EN 116 (或者根據在美國的標準ASTM MethodD 2500)的冷濾堵塞點(TLF)。這種TLF標準對應于在EAAG存在時冷過濾器的堵塞溫度。這種溫度部分地取決于在由酯交換產生的EAAG中的殘余的飽和單酸甘油酯的含量。特別地，根據標準EN 14214，在EAAG中的殘余單酸甘油酯的含量必須小于或等于相對于EAAG重量的0.8重量％。這種殘余單酸甘油酯的含量根據在生物柴油中的標準EN 14105進行測量。文獻US2007/0151146描述了使用吸附化合物(如粒狀葡萄糖，硼酸或者硅藻土)使來自生物柴油的硬脂基糖苷分離然后過濾的方法。這種方法可以有時夾帶小部分的殘余單酸甘油酯(同時地與硬脂基糖苷)。另一方面，在該文獻中描述的方法不可以選擇性地、有效地并且簡單地從EAAG，特別地高度載有單酸甘油酯的EAAG (即包含超過2重量％的單酸甘油酯)萃取幾乎所有的殘余單酸甘油酯。本專利技術的目的因此是提供用于從EAAG選擇性萃取殘余單酸甘油酯的簡單方法，以改善EAAG的低溫性能并且使得它們可用作為生物柴油(根據標準EN 14214)。本專利技術的主題因此是用于選擇性萃取在脂肪酸烷基酯(EAAG)級分中存在的單酸甘油酯的方法，其包括至少一個使用以下的液-液萃取步驟: -包含輕醇的極性溶劑(SP)，即，具有I至8，優選地I至5，甚至更好地I至4的碳數的低級脂族醇； -和任選的非極性溶劑(SA)，其包含與輕醇不混溶的溶劑。術語液-液萃取在本專利技術意義內表示在其期間一種或多種使用的溶劑在萃取溫度下是液體的萃取。 有利地，該輕醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、異丁醇、2-乙基已醇和它們的混合物。根據本專利技術的優選實施方案，該輕醇是甲醇，其顯示出已經在該EMAG的酯交換期間被使用的優點。有利地，根據本專利技術的選擇性萃取單酸甘油酯的方法不需要使用特殊的吸附劑產品和不要求隨后的過濾步驟。 所述極性溶劑優選地包含99.9至70%的輕醇和0.1至30%的水，優選地80至99%的輕醇和I至20%的水，和優選地85至95%的輕醇和5至15%的水。這是因為當輕醇的水化程度提高時，根據本專利技術方法萃取的單酸甘油酯的量提高(參看以下實施例)。有利地，所述非極性溶劑選自己烷、庚烷、苯、雙環已烷(bicyclohexyle)、環己烷、萘燒、癸燒、己燒(Texsolve C)、煤油、甲基環己燒、Texsolve S或S-66、石腦油(TexsolveV)、Skellite、十四烷、Texsolve (B、C、H、S、S_2、S-66、S-LO, V)、超臨界 CO2、加壓丙烷或加壓丁烷、天然溶劑，如萜烯(苧烯、a-和￠-菔烯等等)和它們的混合物；優選地是己烷。使用與輕醇不混溶的溶劑可以更容易地使包含經純化EAAG的相與包含使用輕醇萃取的單酸甘油酯的相分離。術語〃脂肪酸烷基酯(EAAG)級分〃在本專利技術意義內理解為表示由產生自酯交換的脂肪酸烷基酯和它們的雜質形成的整體，它們的雜質特別地包含單酸甘油酯(亦被稱為單?；视?。優選地，該EAAG級分包含至少90重量％的脂肪酸甲酯(EMAG)，相對于所述級分的重量。用作為在本專利技術方法中的原材料的脂肪酸烷基酯包含至少一種酯，其例如選自以下油的甲酯:油菜籽油、紅花油、向日葵油、旱金蓮油、芥菜籽油、橄欖油、核桃油、榛子油、鱷梨油、葡萄籽油、芝麻油、大豆油、玉米油、花生油、棉籽油、稻子油、巴巴蘇椰子油(huile debabassu)、蓖麻油、棕櫚油 、棕櫚仁油(palmiste)、羽扇豆油、麻風樹屬植物油、椰子油、亞麻子油、月見草油、霍霍巴油、亞麻薺油、海藻油、動物脂油，如牛肉或者豬肉油脂、魚油、雞脂肪油、豬脂肪油、乳脂肪物質油、牛油樹脂油(huile de beurre de karit6)、生物柴油、用過的食油、用過的煎炸油、溶劑混合油(huile de miscella)、這些油的衍生物，特別地氫化衍生物或者共軛衍生物，這些油的級分，和它們的混合物。在本專利技術方法的液/液萃取步驟前，產生自酯交換的脂肪酸烷基酯級分通常包含0.5至5重量％，更通常0.8至3重量％的單酸甘油酯，相對于所述級分的總重量。根據本專利技術方法，該單酸甘油酯被萃取在該包含輕醇的相(極性溶劑的相)中。根據本專利技術方法的優選實施方案，將極性溶劑(SP)與EAAG級分逆流地被引入，導致獲得包含純化EAAG的重相和富集單酸甘油酯的輕相。這是因為，當不使用非極性溶劑(如己烷)時，該包含輕醇的相已經萃取了比包含純化EAAG的相更輕的單酸甘油酯。優選這種實施方案，其僅僅使用萃取用極性溶劑(而沒有非極性溶劑)并且其已經顯示出優異的萃取性能(如在以下實施例中顯示那樣)。此外，輕醇(通常甲醇)已經是在原位可用于實施酯交換。因此將不尋求另外并特別地引入烴，直至那時都不使用它(quin’ est pas utilise jusqu’ alors)。根據第二種實施方案，本專利技術方法包括以下步驟:1-使EAAG與SA和SP混合，攪拌該獲得的混合物，然后使其沉降直至獲得富集單酸甘油酯的重相I (PLl)和獲得包括純化EAAG的輕相I (pi I)。在本專利技術方法的該第二種實施方案中，該非極性溶劑是比該極性溶劑更輕的，并且正是這種非極性溶劑包含純化酯。根據這種第二實施方案的變型，在本專利技術的方法中在步驟Iz后面有以下步驟: 2-混合、攪拌然后沉降分離pll+SP— PL2+pl2 3-混合、攪拌然后沉降分離PL1+PL2+SA— PL3+pl3 4-混合、攪拌然后沉降分離PL3+SA— PL4+pl4，其中: -PL4是富集單酸甘油酯的重相，和 -輕相pl2+pl3+pl4的總和包含純化EAAG，其優選地具有小于或等于0.8重量％的單酸甘油酯含量,相對于純化EAAG的重量。根據本專利技術的方法可以容易地在工業規模上，間歇地本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.07.08 FR 10555551.用于選擇性萃取在脂肪酸烷基酯(EAAG)級分中存在的單酸甘油酯的方法，其包括至少一個使用以下溶劑的液-液萃取步驟: -包含輕醇的極性溶劑(SP)； -和任選的非極性溶劑(SA)，其包含與輕醇不混溶的溶劑。2.根據權利要求1的方法，其中輕醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、異丁醇、2-乙基已醇，和它們的混合物。3.根據權利要求1或2的方法，其中所述極性溶劑包含99.9至70%的輕醇和0.1至30%的水。4.根據權利要求1-3之一的方法，其中所述非極性溶劑選自己烷、庚烷、苯、雙環已烷、環己燒、萘燒、癸燒、己燒、煤油、甲基環己燒、Texsolve S或S_66、石腦油、Skellite、十四烷、Texsolve、超臨界CO2、加壓丙烷或加壓丁烷、天然溶劑，和它們的混合物。5.根據權利要求1-4之一的方法，其中EAAG包含至少一種選自以下油的酯:油菜籽油、紅花油、向日葵油、旱金蓮油、芥菜籽油、橄欖油、芝麻油、大豆油、玉米油、花生油、核桃油、榛子油、鱷梨油、葡萄籽油、棉籽油、稻子油、巴巴蘇椰子油、蓖麻油、棕櫚油、棕櫚仁油、油菜籽油、羽扇豆油、麻風樹屬植物油、椰子油、亞麻子油、月見草油、霍霍巴油、亞麻薺油、海藻油、動物脂油，如牛肉或者豬肉油脂、雞脂肪油、豬脂肪油、魚脂肪油、乳脂肪油、牛油樹脂油、生物柴油、用過的食油、用過的煎炸油、溶劑混合油、這些油的衍生物，特別地氫化衍生物、共軛衍生物，這些油的級分，和它們的混合物。6.根據權...

【專利技術屬性】
技術研發人員：JL迪布瓦，A皮奇里利，J馬涅，
申請(專利權)人：阿肯馬法國公司，
類型：
國別省市：