本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種副產(chǎn)柴油的蠟油加氫處理方法。首先在加氫條件下，生物油脂與循環(huán)氫混合通過第一段加氫反應(yīng)區(qū)，加氫生成物流分離得到的富氫氣體循環(huán)使用，分離得到的液體與蠟油原料油混合進入第二段蠟油加氫處理反應(yīng)區(qū)，第二段加氫生成油分離得到的副氫氣體循環(huán)使用，分離得到的液體產(chǎn)品分餾得到石腦油、柴油和加氫蠟油，在反應(yīng)狀態(tài)下，第一段使用的加氫催化劑的加氫活性組分均為硫化態(tài)的W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明專利技術(shù)方法可以在蠟油加氫處理裝置上副產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油，同時催化劑的活性穩(wěn)定性好和裝置長周期穩(wěn)定運行。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及一種加氫方法，特別是一種可以副產(chǎn)柴油的蠟油加氫處理方法。
技術(shù)介紹
目前全球范圍內(nèi)的能源主要來源于化石能源，其中石油是馬達燃料的最主要來源。石油屬于不可再生能源，不但資源日益枯竭，而且重質(zhì)化和劣質(zhì)化趨勢加劇，而世界經(jīng)濟持續(xù)發(fā)展、環(huán)保法規(guī)日益嚴格需要生產(chǎn)大量輕質(zhì)清潔燃料，這些都要求對現(xiàn)有的煉油技術(shù)進行完善和改進的同時增加新的石油替代品，以最低的成本生產(chǎn)出符合要求的產(chǎn)品。催化裂化是重質(zhì)油輕質(zhì)化的重要手段之一，但是隨著催化裂化加工原料的劣質(zhì)化和重質(zhì)化，其操作條件越來越苛刻，輕質(zhì)產(chǎn)品收率和產(chǎn)品性質(zhì)變差，而催化裂化原料加氫處理技術(shù)不僅可以除去硫、氮、金屬等雜質(zhì)的含量，還可改善進料的裂化性能，降低FCC操作苛刻度；改善產(chǎn)品分布，提高目的產(chǎn)品選擇性；降低干氣和焦炭產(chǎn)率，提高FCC裝置的經(jīng)濟性；降低目的產(chǎn)品硫含量；減少再生煙氣中SOx及NOx含量等。生物油脂作為可再生資源，得到世界的廣泛重視，各研究單位和企業(yè)都在努力進行其作為清潔能源的研究。利用酯交換的方法生產(chǎn)生物柴油(一般為脂肪酸甲酯)已經(jīng)是成熟的技術(shù)，但是由于脂肪酸甲酯氧含量高，盡管許多國家和地區(qū)陸續(xù)出臺了生物柴油的標準，但是并不適宜所有的內(nèi)燃機。生物油脂通過加氫的方法生產(chǎn)馬達燃料，即將氧全部除去或者部分除去生產(chǎn)符合馬達燃料標準的產(chǎn)品，這種方法可以直接滿足現(xiàn)有市場的要求。現(xiàn)有的動植物油脂加氫法生產(chǎn)馬達燃料的加工技術(shù)，US20060186020、EP1693432、CN101321847A、CN200710012090.6、CN200680045053.9、CN200710065393.4、CN200780035038.0.CN200710012208.5.CN200780028314.0 和 CN101029245A 等公開了植物油加氫轉(zhuǎn)化工藝，采用焦化汽油餾分、柴油餾分(直餾柴油、LCO和焦化瓦斯油)，蠟油餾分等石油烴類餾分與生物油脂混合進入加氫催化劑床層，生產(chǎn)柴油產(chǎn)品或者蒸汽裂解制乙烯原料等。US5705722公開了含不飽和脂`肪酸、脂等植物油和動物油混合后加氫生產(chǎn)柴油餾分范圍的柴油調(diào)和組分。EP1741767和EP1741768公開了一種以動植物油脂生產(chǎn)柴油餾分的方法，主要為動植物油脂首先經(jīng)過加氫處理，然后通過異構(gòu)化催化劑床層，得到低凝點柴油組分，但是由于加氫處理過程中生成水，對異構(gòu)化催化劑造成非常不利的影響，裝置不能長周期穩(wěn)定運行。US20110155636公開了一種含生物質(zhì)物料的加氫處理方法，使用了 Fe系、Cu系、鉻系金屬并水汽轉(zhuǎn)換的催化劑。對于蠟油加氫處理技術(shù)來說，主要是針對蠟油原料的特點，選用級配的催化劑裝填技術(shù)和優(yōu)化的操作條件，為催化裂化裝置提供加氫后的原料。CN200910204292.X公開了一種蠟油液相循環(huán)加氫方法，CN101376840和CN101376841公開了一種重質(zhì)餾分油加氫處理方法，CN10108913公開了一種加氫處理方法，US3983029和US6793804公開了蠟油加氫處理技術(shù)和催化劑，上述的這些方法副產(chǎn)所得到柴油餾分的密度0845 0.870g/cm3,十六烷值40 50,硫含量51 lOOOPg/g,不能直接滿足歐IV標準或者更高標準的要求,而且由于該柴油餾分已經(jīng)經(jīng)過了一次加氫工藝，其進一步加氫脫硫的難度也非常大，因此在一些工藝中，蠟油加氫處理蠟油不作為柴油產(chǎn)品的調(diào)和組分，而仍然去催化裂化。CN101348732公開了一種重質(zhì)餾分油加氫處理方法，主要是將生物油脂直接摻煉至蠟油加氫處理裝置，然后通過分餾得到改善性質(zhì)柴油的加工方法。但是該方法的加工過程中生成的H2O對蠟油加氫催化劑有非常不利的影響，而且生物油脂加氫反應(yīng)生成的CO和CO2對加氫催化劑的性能產(chǎn)生不利影響，同時發(fā)生的甲烷化反應(yīng)將大幅度增加溫升，甚至達到不可控的程度，最終生成的甲烷難以排出系統(tǒng)，從而大大降低了反應(yīng)系統(tǒng)的氫分壓，或者通過排放的方法排出甲燒，這樣就大幅度增加了裝置的氫耗。包括上述方法的生物油脂加氫過程中，遇到的主要問題之一是床層積碳引起運轉(zhuǎn)周期縮短，需要經(jīng)常停工更換催化劑，特別是單獨以生物油脂為原料或生物油脂混合比例較高時，加氫催化劑的運轉(zhuǎn)周期更受到明顯的影響。而對于摻煉生物油脂的加氫裝置，反應(yīng)過程生成的H20、CO和CO2以及CH4等對現(xiàn)有的加氫催化劑體系會產(chǎn)生非常不利的影響。
技術(shù)實現(xiàn)思路
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本專利技術(shù)提供一種以生物油脂和蠟油餾分油為原料油副產(chǎn)柴油的加氫方法，首先生物油脂與循環(huán)氫通過裝填加氫催化劑第一段反應(yīng)區(qū)，然后液體與蠟油餾分油混合進入裝填蠟油加氫處理催化劑的第二段反應(yīng)區(qū)，可以直接生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油和加氫蠟油，具有加氫工藝過程穩(wěn)定，運轉(zhuǎn)周期長，對蠟油加氫處理反應(yīng)區(qū)影響小等特點。本專利技術(shù)包括如下內(nèi)容: Ca)以蠟油餾分為原料油，以生物油脂中的一種或幾種為輔助原料； (b)在加氫操作條件下，生物油脂與循環(huán)氫通過第一段反應(yīng)區(qū)，第一段反應(yīng)區(qū)包含至少兩個加氫活性組分含量依次升高的加氫催化劑床層，生物油脂和氫氣首先通過加氫活性組分含量低的催化劑床層，然后通過加氫活性組分含量高的催化劑床層，在反應(yīng)狀態(tài)下，加氫活性組分為硫化態(tài)的W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種； (c)第一段反應(yīng)區(qū)加氫流出物分離得到的氣體循環(huán)使用，液相生成油與蠟油餾分原料進入使用蠟油加氫處理催化劑的第二段反應(yīng)區(qū)進行加氫處理反應(yīng)； (d)第二段反應(yīng)區(qū)生成物流氣液分離的氣相循環(huán)使用，第二段反應(yīng)區(qū)液相生成物流氣液分離的液相在分餾塔中分餾得到石腦油、柴油和加氫蠟油。本專利技術(shù)方法步驟(a)中，使用的生物油脂可以包括植物油和/或動物油脂，植物油包括大豆油、花生油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、橄欖油、棕櫚油、椰子油、桐油、亞麻油、芝麻油、棉籽油、葵花籽油和米糠油等中的一種或幾種，動物油脂包括牛油、豬油、羊油和魚油等中的一種或幾種。蠟油餾分油主要是VGO、CGO或DAO中的一種或幾種混合油。本專利技術(shù)方法中，第一段反應(yīng)區(qū)液相生成油占第二段反應(yīng)區(qū)液相進料重量的5% 40%，優(yōu)選為10% 30%。本專利技術(shù)方法步驟(b)中，第一段反應(yīng)區(qū)的加氫操作條件一般為反應(yīng)壓力3.0MPa 20.0MPa,氫油體積比為200:1 3000:1，體積空速為0.51Γ1 8.0h—1，平均反應(yīng)溫度1800C 425°C ;優(yōu)選的操作條件為氫油體積比300:1 2500:1，體積空速1.0h—1 4.0h—1，平均反應(yīng)溫度200°C ^400°C。第一段反應(yīng)區(qū)生物油脂原料的脫氧率控制為40% 95%，優(yōu)選為60% 90%。本專利技術(shù)方法步驟(b )中，催化劑床層一般可以設(shè)置2飛個，反應(yīng)物料首先通過的催化劑床層中，加氫活性組分以氧化物計的重量含量為3% 10%，反應(yīng)物料首先通過的加氫催化劑占第一段反應(yīng)區(qū)所有加氫催化劑體積的10°/Γ80%，優(yōu)選20% 70%,最好30%飛0%。反應(yīng)物料通過的下游催化劑的加氫活性組分含量以氧化物重量計比相鄰上游催化劑增加3 25個百分點，優(yōu)選增加5 20個百分點。催化劑床層一般可以設(shè)置2飛個。加氫催化劑的載體一般為氧化鋁、無定型硅鋁、氧化硅、氧化鈦等，同時可以含有其它助劑，如P、S1、B、T1、Zr等?？梢圆捎檬惺鄞呋瘎?，也可以按本領(lǐng)域現(xiàn)有方法制備。第一反應(yīng)區(qū)使用的商業(yè)加氫催化本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
一種副產(chǎn)柴油的蠟油加氫處理方法，其特征在于包括如下內(nèi)容：（a）以蠟油餾分為原料油，以生物油脂中的一種或幾種為輔助原料；（b）在加氫操作條件下，生物油脂與循環(huán)氫通過第一段反應(yīng)區(qū)，第一段反應(yīng)區(qū)包含至少兩個加氫活性組分含量依次升高的加氫催化劑床層，生物油脂和氫氣首先通過加氫活性組分含量低的催化劑床層，然后通過加氫活性組分含量高的催化劑床層，在反應(yīng)狀態(tài)下，加氫活性組分為硫化態(tài)的W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種；（c）第一段反應(yīng)區(qū)加氫流出物分離得到的氣體循環(huán)使用，液相生成油與蠟油餾分原料進入使用蠟油加氫處理催化劑的第二段反應(yīng)區(qū)進行加氫處理反應(yīng)；（d）第二段反應(yīng)區(qū)生成物流氣液分離的氣相循環(huán)使用，第二段反應(yīng)區(qū)液相生成物流氣液分離的液相在分餾塔中分餾得到石腦油、柴油和加氫蠟油。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：劉濤，單廣波，彭沖，劉繼華，黃新露，董立廷，
申請(專利權(quán))人：中國石油化工股份有限公司， 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院，
類型：發(fā)明
國別省市：北京;11
還沒有人留言評論。發(fā)表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。