本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種同時(shí)測(cè)定玩具中13種酚醇類致敏性芳香劑殘留量的方法，首次開發(fā)了氣相色譜-離子阱串聯(lián)質(zhì)譜同時(shí)測(cè)定玩具中苯甲醇、芳樟醇、4-甲氧基苯酚、香茅醇、香葉醇、4-乙氧基苯酚、茴香醇、對(duì)叔丁基苯酚、肉桂醇、丁香酚、異丁香酚、戊基肉桂醇和金合歡醇13種酚醇類致敏性芳香劑殘留量的方法，填補(bǔ)了技術(shù)空白；本方法可檢測(cè)布絨玩具、貼紙玩具、塑料玩具(ABS材質(zhì)、PVC材質(zhì)、PS材質(zhì))，覆蓋面較廣，應(yīng)用性較強(qiáng)；離子阱質(zhì)譜采用二級(jí)質(zhì)譜MS/MS定性和定量，針對(duì)基質(zhì)比較復(fù)雜的玩具樣品具有較好的定性定量能力。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及一種檢測(cè)技術(shù)，尤其是涉及一種。
技術(shù)介紹
在玩具的生產(chǎn)過(guò)程中常會(huì)加入香料或加香劑以使玩具帶有香味，從而增加其對(duì)于兒童的吸引力。香精香料通常由數(shù)十到數(shù)百種具有芳香氣味的有機(jī)物組成，這些化合物并不都是安全無(wú)害的，有些物質(zhì)具有較強(qiáng)的致敏性，即所謂的致敏性芳香劑。相關(guān)研究表明，至少有1-2%的人在接觸香味物質(zhì)后會(huì)發(fā)生過(guò)敏癥狀，例如哮喘等呼吸道疾病、頭疼、粘膜癥狀、瘙癢難忍的皮炎等。當(dāng)含有致敏性物質(zhì)的玩具被兒童把玩時(shí)，這些物質(zhì)會(huì)通過(guò)皮膚、吸入、唾液等方式進(jìn)入體內(nèi)，從而對(duì)兒童健康造成危害。相對(duì)于成人來(lái)說(shuō)兒童對(duì)化學(xué)物質(zhì)更為敏感，因此也更容易受到傷害。歐盟在2009年通過(guò)的2009/48/EC號(hào)新指令中將本文中涉及的13種酚醇類芳香劑列為玩具中限用物質(zhì)，含量均不得高于100mg/kg。目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于產(chǎn)品中芳香劑檢測(cè)方法的研究報(bào)道，涉及的主要是化妝品、精油、食品、室內(nèi)空氣等方面。常見的檢測(cè)方法主要有氣相色譜法、氣-質(zhì)聯(lián)用法、高效液相色譜法、液-質(zhì)聯(lián)用法等，樣品前處理方式主要為靜態(tài)頂空、頂空固相微萃取、振蕩溶劑萃取、超聲輔助溶劑提取等。而對(duì)于玩具中芳香劑殘留量的測(cè)定方法研究，國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)及標(biāo)準(zhǔn)中報(bào)道較少。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)所解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種，其首次開發(fā)了氣相色譜-離子阱串聯(lián)質(zhì)譜，填補(bǔ)了技術(shù)空白；本方法可檢測(cè)布絨玩具、貼紙玩具、塑料玩具(ABS材質(zhì)、PVC材質(zhì)、PS材質(zhì))等，覆蓋面較廣，應(yīng)用性較強(qiáng)；針對(duì)基質(zhì)復(fù)雜的玩具樣品具有較好的定性定量能力。為了達(dá)到上述目的，本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案為:一種，將玩具樣品進(jìn)行前處理后，采用氣相色譜-離子阱質(zhì)譜測(cè)定，氣相色譜-離子阱質(zhì)譜測(cè)定的條件為:(I)毛細(xì)管色譜柱:HP_innowax毛細(xì)管柱,60mX0.25mmX0.5 μ m,或等效者；HP-1nnowax是強(qiáng)極性柱,更適于酹醇類物質(zhì)的分離；(2)程序升溫:初始溫度為60°C，保持Imin后以10°C /min速率升至250°C，保持15min ；(3)載氣:高純氦氣,流速為1.0mL/min ；(4)進(jìn)樣口溫度為250°C ;進(jìn)樣模式為分流進(jìn)樣，分流比5:1;(5)離子阱質(zhì)譜的分析溫度為:離子阱溫度220°C，真空組件溫度50°C，傳輸線溫度280°C ;離子化方式為EI ;電離能量為70eV。本專利技術(shù)的方法，其中所述酚醇類致敏性芳香劑為苯甲醇、芳樟醇、4-甲氧基苯酚、香茅醇、香葉醇、4-乙氧基苯酚、茴香醇、對(duì)叔丁基苯酚、肉桂醇、丁香酚、異丁香酚、戊基肉桂醇和金合歡醇。本專利技術(shù)的方法，當(dāng)玩具樣品為布絨或貼紙類玩具樣品時(shí)，所述前處理過(guò)程為:將玩具樣品用剪刀剪碎至5mmX5mm以下，混勻；準(zhǔn)確稱取1.0g樣品，將其置于容器中，力口入20mL丙酮作為提取溶劑，密閉容器，室溫下超聲提取20min ;吸取提取液中上清液，過(guò)0.45 μ m微孔PTFE濾膜后供測(cè)定。當(dāng)玩具樣品為塑料玩具樣品時(shí)，所述前處理過(guò)程為:將玩具樣品用切割研磨儀粉碎或用剪刀剪碎，稱取1.0g樣品于容器中，加入IOmL有機(jī)溶劑溶解，其中ABS塑料用丙酮溶解，PS塑料用二氯甲烷溶解，PVC塑料用四氫呋喃溶解；超聲振蕩15min ;待溶解完全后，滴加IOmL甲醇，振搖至塑料基質(zhì)沉淀完全，將溶液移至離心管，再用5mL甲醇沖洗容器，然后合并至離心管中，在13000r/min、4°C條件下離心8min，離心后的澄清溶液過(guò)石墨化碳固相萃取小柱，甲醇洗脫,收集所有過(guò)柱液體于雞心瓶中；將溶液在10砂&、351:條件下旋蒸至41^左右，轉(zhuǎn)移至帶刻度的氮吹管中，然后用適量丙酮沖洗雞心瓶，合并至氮吹管中，定容至5mL，再將溶液過(guò)0.45 μ m微孔PTFE濾膜后供儀器測(cè)定。本專利技術(shù)提供的氣相色譜-離子阱串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)同時(shí)檢測(cè)玩具中苯甲醇等13種芳香劑殘留量的測(cè)定方法，相比于氣相色譜和單級(jí)質(zhì)譜，本方法靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng)，能更好地適用于基質(zhì)背景干擾嚴(yán)重的玩具樣品分析。本專利技術(shù)的，首次開發(fā)了氣相色譜-離子阱串聯(lián)質(zhì)譜同時(shí)測(cè)定玩具中苯甲醇、芳樟醇、4-甲氧基苯酚、香茅醇、香葉醇、4-乙氧基苯酚、茴香醇、對(duì)叔丁基苯酚、肉桂醇、丁香酚、異丁香酚、戊基肉桂醇和金合歡醇13種致敏性芳香劑殘留量的方法，填補(bǔ)了技術(shù)空白；本方法可檢測(cè)布絨玩具、貼紙玩具、塑料玩具(ABS材質(zhì)、PVC材質(zhì)、PS材質(zhì))，覆蓋面較廣，應(yīng)用性較強(qiáng)。離子阱質(zhì)譜采用二級(jí)質(zhì)譜MS/MS定性和定量，針對(duì)基質(zhì)比較復(fù)雜的玩具樣品具有較好的定性定量能力；現(xiàn)有的檢測(cè)13種物質(zhì)其中部分物質(zhì)的方法大多是采用GC-MS檢測(cè)，相比較而言，GC-MS在做基質(zhì)較復(fù)雜的樣品時(shí)，定性定量能力有所限制。而GC-MS/MS可較好的排除基質(zhì)背景干擾，從而大大增加定性定量能力。具體實(shí)施例方式為進(jìn)一步說(shuō)明本專利技術(shù)，結(jié)合以下實(shí)施例具體說(shuō)明:1、樣品前處理布絨和貼紙玩具:將玩具樣品用剪刀剪碎至5_X 5mm以下,混勻。準(zhǔn)確稱取1.0g樣品(精確至lmg)，將其置于50mL錐形瓶中(或50mL帶塞試管中)，加入20mL丙酮作為提取溶劑，塞緊瓶塞，封口膜封口，室溫下超聲提取20min。吸取提取液中上清液，過(guò)0.45 μ m微孔PTFE濾膜后供氣相色譜-離子阱質(zhì)譜測(cè)定。塑料玩具:將玩具樣品用切割研磨儀粉碎或用剪刀剪碎，稱取1.0g樣品于50mL錐形瓶中，加入IOmL試劑溶解(ABS塑料用丙酮溶解，PS塑料用二氯甲烷溶解，PVC塑料用四氫呋喃溶解)，超聲振蕩15min。待溶解完全后，滴加IOmL甲醇，振搖直至塑料基質(zhì)沉淀完全，將溶液移至離心管，再用5mL甲醇沖洗錐形瓶，然后合并至離心管中，在13000r/min、4°C條件下離心8min， 取澄清溶液待用。用5mL甲醇潤(rùn)洗Env1-carb石墨化碳固相萃取小柱，將離心后的澄清溶液過(guò)柱，IOmL甲醇洗脫，收集所有過(guò)柱液體于雞心瓶中。將溶液在10kPa、30°C條件下旋蒸至4mL左右，轉(zhuǎn)移至帶刻度的氮吹管中，然后用適量丙酮沖洗雞心瓶，合并至氮吹管中，用丙酮定容至5mL (如溶液多于5mL,可用緩氮?dú)饬鞔抵列∮?mL,定容至5mL即可)。將溶液過(guò)0.45 μ m微孔PTFE濾膜后供儀器測(cè)定。前處理步驟的討論:A.塑料樣品常用前處理方法有加速溶劑萃取、固相萃取、超聲提取、微波萃取等。本方法采取超聲輔助方式，利用適當(dāng)有機(jī)溶劑將塑料充分溶解，然后用甲醇作為沉淀劑使塑料基質(zhì)沉淀，從而可將塑料中殘留的有機(jī)物較充分地提取出來(lái)。方法比較了甲醇、丙酮、二氯甲烷、正己烷、甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃、DMF的溶解效果，結(jié)果發(fā)現(xiàn)ABS塑料用丙酮溶解，PS塑料用二氯甲烷溶解，PVC塑料用四氫呋喃溶解，效果較好。采用甲醇作為沉淀劑，可有效使塑料沉淀。塑料玩具基質(zhì)比較復(fù)雜，固相萃取的作用主要是除去基質(zhì)中的色素以及其它一些雜質(zhì)。石墨化碳固相萃取小柱對(duì)色素的吸附效果較好，用IOml甲醇洗脫，可完全洗脫目標(biāo)物又能將色素等雜質(zhì)保留在柱上。B.布絨和貼紙玩具樣品采用超聲提取方式進(jìn)行提取，提取后溶液需過(guò)濾膜以除去微小的顆粒。實(shí)際檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)，多數(shù)情況下丙酮提取布絨或貼紙玩具樣品后的溶液無(wú)顏色或顏色很淺，此時(shí)可直接過(guò)濾膜后上機(jī)測(cè)定，如果溶液顏色較深，可參考塑料玩具樣品的處理方法，用甲醇將溶液定容至25mL左右，固相萃取和旋蒸條件不變，最終定容至5mL，經(jīng)過(guò)濾膜上機(jī)測(cè)定，結(jié)本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種同時(shí)測(cè)定玩具中13種酚醇類致敏性芳香劑殘留量的方法，其特征在于：將玩具樣品進(jìn)行前處理后，采用氣相色譜?離子阱質(zhì)譜測(cè)定，氣相色譜?離子阱質(zhì)譜測(cè)定的條件為：(1)毛細(xì)管色譜柱：HP?innowax毛細(xì)管柱，或等效者；(2)程序升溫：初始溫度為60℃，保持1min后以10℃/min速率升至250℃，保持15min；(3)載氣：高純氦氣，流速為1.0mL/min；(4)進(jìn)樣口溫度為250℃；進(jìn)樣模式為分流進(jìn)樣，分流比5∶1；(5)離子阱質(zhì)譜的分析溫度為：離子阱溫度220℃，真空組件溫度50℃，傳輸線溫度280℃；離子化方式為EI；電離能量為70eV。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：呂慶，張慶，白樺，李海玉，康蘇媛，王超，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：北京;11
還沒有人留言評(píng)論。發(fā)表了對(duì)其他瀏覽者有用的留言會(huì)獲得科技券。