氫和有機鋅化合物用于聚合和聚合物性質控制的應用制造技術

公開了使用協同量的氫和有機鋅化合物控制聚合反應的方法。所得聚合物具有較低的分子量和較高的熔體流動指數。

【技術實現步驟摘要】
氫和有機鋅化合物用于聚合和聚合物性質控制的應用專利技術背景有許多方法和材料可用于降低基于烯烴的聚合物的分子量和/或提高其熔體流動指數。例如，氫可用于生產具有較低分子量或較高熔體指數的聚合物。但是，過量氫的使用可能不利地影響聚合方法和其他聚合物性質。開發能夠有效降低基于烯烴的聚合物的分子量和/或提高其熔體指數而不過量使用氫的新方法會是有益的，其導致聚合和聚合物性質控制的改善。因此，本公開涉及的正是這些目的。專利技術概述提供該概述以簡化形式介紹在下面詳細描述中進一步描述的概念選擇。該概述不打算確定所要求保護主題的必要的或必需的特征。該概述也不打算用于限制所要求保護主題的范圍。本文公開了控制聚合反應和用于聚合烯烴的方法。一般而言，這種方法利用氫和有機鋅化合物二者的使用。與本文公開的本專利技術方面一致，控制聚合反應器系統中聚合反應的方法可包含引入協同量的氫和有機鋅化合物至聚合反應器系統中，以降低通過該聚合反應生產的烯烴聚合物的重均分子量(Mw)和/或提高其熔體指數(MI)。氫和/或有機鋅化合物可被引入聚合反應器系統中的聚合反應器，和/或氫和/或有機鋅化合物可在進料或入口位置被引入聚合反應系統而不是直接進入聚合反應器。本文描述了控制聚合反應器系統中聚合反應的另一種方法，并且在該方面，該方法可包含：(i)引入基于過渡金屬的催化劑組合物、烯烴單體和任選地烯烴共聚單體至聚合反應器系統中的聚合反應器中；(ii)使基于過渡金屬的催化劑組合物與烯烴單體和任選的烯烴共聚單體在聚合條件下接觸，以生產烯烴聚合物；和(iii)引入協同量的氫和有機鋅化合物至聚合反應器系統以降低烯烴聚合物的Mw和/或提高其MI。又一方面，公開了烯烴聚合方法。該方法可包含使基于過渡金屬的催化劑組合物與烯烴單體和任選地烯烴共聚單體在聚合條件下并且在協同量的氫和有機鋅化合物的存在下接觸，以生產烯烴聚合物。在該方法中，烯烴聚合物的Mw可小于約200,000g/mol和/或烯烴聚合物的MI可大于約1g/10min。前面的概述和隨后的詳細描述僅提供實例并且是說明性的。因此，前面的概述和隨后的詳細描述不應認為是限制性的。進一步，可提供除了本文闡釋的那些之外的特征或變化。例如，某些方面可涉及在詳細描述中描述的各種特征組合和子組合。附圖簡述圖1表示實施例1-2聚合物的分子量分布的圖。圖2表示實施例3-5聚合物的分子量分布的圖。定義為更清楚地定義本文使用的術語，提供下述定義。除非另外指出，下述定義適用于本公開。如果術語在本公開中使用但是未在本文中具體定義，可采用來自IUPACCompendiumofChemicalTerminology，2ndEd(1997)的定義，只要該定義不與本文應用的任何其他公開或定義沖突，或造成使用該定義的任何權利要求不確定或不能實現。就由通過引用并入的任何文檔提供的任何定義或用法與本文提供的定義或用法沖突的方面來說，使用本文提供的定義和用法。關于權利要求過渡術語或短語，過渡術語“包含”——其與“包含”、“含有”、“具有”或“特征為”同義——是囊括性的或開放式的而不排除另外未敘述的要素或方法步驟。過渡短語“由……組成”排除未在該權利要求中指出的任何要素、步驟或組分。過渡短語“基本上由……組成”將權利要求的范圍限制在指定的材料或步驟和不實質上影響該權利要求的基礎和新穎特征(一種或多種)的那些。“基本上由……組成”權利要求占據以“由……組成”形式書寫的閉合權利要求和以“包含”形式書寫的完全開放權利要求之間的中間地帶。如果沒有相反指示，將化合物或組合物描述為“基本上由……組成”不應解釋為“包含”，而是打算描述所敘述的組分——其包括不明顯改變應用該術語的組合物或方法的材料。例如，基本上由材料A組成的進料可包括通常在商業上生產或商業上可獲得的所敘述化合物或組合物樣品中存在的雜質。當權利要求包括不同的特征和/或特征集合(例如，方法步驟、進料特征和/或產品特征等可能性)時，過渡術語“包含”、“基本上由……組成”和“由……組成”僅僅應用于使用其的特征集合，并且在權利要求中的不同特征中可能使用不同的過渡術語或短語。例如，方法可包含數個所敘述的步驟(和其他未敘述的步驟)，但是使用由具體組件組成的；可選地，基本上由具體組件組成的；或可選地，包含具體組件和其他未敘述組件的系統配備。盡管組合物和方法通常以“包含”各種組分或步驟的方式描述，但是組合物和方法也可“基本上由各種組分或步驟組成”或“由各種組分或步驟組成”，除非另外指出。例如，與本專利技術方面一致的催化劑組合物可包含(i)過渡金屬化合物、(ii)活化劑和(iii)任選地助催化劑；可選地，可基本上由(i)過渡金屬化合物、(ii)活化劑和(iii)任選地助催化劑組成；或可選地，可由(i)過渡金屬化合物、(ii)活化劑和(iii)任選地助催化劑組成。術語“一個”、“一種”和“所述”意在包括復數可選物，例如，至少一個。例如，“有機鋅化合物”、“烯烴共聚單體”等的公開意思是包括一種有機鋅化合物、烯烴共聚單體等或多于一種的有機鋅化合物、烯烴共聚單體等的混合物或組合，除非另外指出。周期表元素的族使用在ChemicalandEngineeringNews，63(5)，27，1985中公開的元素周期表版本中指示的編號方案表示。在一些情況下，元素的族可使用賦予族的常用名表示；例如，1族元素是堿金屬，2族元素是堿土金屬，3-12族元素是過渡金屬，和17族元素是鹵素或鹵化物。對于本文公開的任何具體化合物或族，提供的任何名稱或結構(一般的或具體的)旨在包括可產生自具體一組取代基的所有構象異構體、區域異構體(regioisomer)、立體異構體和其混合物，除非另外指出。名稱或結構(一般的或具體的)也包括所有的對映異構體、非對映異構體和其他光學異構體(如果有的話)，無論是對映異構形式還是外消旋形式，以及立體異構體的混合物，如本領域技術人員所認識到的，除非另外指出。戊烷的一般性提及例如包括正戊烷、2-甲基-1-丁烷和2,2-二甲基丙烷；丁基的一般性提及包括正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。在本公開內，使用有機命名法的標準規則。例如，當提及取代的化合物或基團時，提及取代模式以表示所指基團(一個或多個)位于所指位置并且所有其他未指出的位置是氫。例如，提及4-取代的苯基表示非氫取代基位于4位并且氫位于2、3、5和6位。另一例子，提及3-取代的萘-2-基表示非氫取代基位于3位并且氫位于1、4、5、6、7和8位。提及在除了所指位置之外的位置還有取代基的化合物或基團將使用包含或一些其他可選語言提及。例如，提及包含4位的取代基的苯基指在4位具有取代基并且在2、3、5和6位為氫或非氫取代基的苯基。一方面，根據基團在形式上如何源自參照化合物或“母體”化合物，例如，通過從母體化合物中形式上去除以產生基團的氫原子的數目，描述化學“基團”，即使該基團完全不是以該方式合成。這些基團可用作取代基或配位至或結合至金屬原子。舉例而言，“烷基”形式上可通過從烷烴中去除一個氫原子得到，而“亞烷基”形式上可通過從烷烴中去除兩個氫原子得到。而且，更一般的術語可用于包括形式上通過從母體化合物去除任何數量的(“一個或多個”)氫原子得到的各種基團，其在該例子中可描述為本文檔來自技高網...

【技術保護點】
控制聚合反應器系統中聚合反應的方法，所述方法包括：(i)引入基于過渡金屬的催化劑組合物、烯烴單體和任選地烯烴共聚單體進入所述聚合反應器系統中的聚合反應器；(ii)使所述基于過渡金屬的催化劑組合物與所述烯烴單體和所述任選的烯烴共聚單體在聚合條件下接觸，以生產烯烴聚合物；和(iii)引入協同量的氫和有機鋅化合物至聚合反應器系統，以降低所述烯烴聚合物的重均分子量(Mw)和/或提高所述烯烴聚合物的熔體指數(MI)。

【技術特征摘要】
2011.12.19 US 13/329,4041.控制聚合反應器系統中聚合反應的方法，所述方法包括：(i)引入基于過渡金屬的催化劑組合物、烯烴單體和任選地烯烴共聚單體進入所述聚合反應器系統中的聚合反應器；其中所述基于過渡金屬的催化劑組合物包括：(a)過渡金屬化合物；(b)活化劑；和(c)任選地，助催化劑；其中所述活化劑包括活化劑-載體，所述活化劑-載體包括用吸電子陰離子處理的固體氧化物；(ii)使所述基于過渡金屬的催化劑組合物與所述烯烴單體和所述任選的烯烴共聚單體在聚合條件下接觸，以生產烯烴聚合物；和(iii)引入協同量的氫和有機鋅化合物至聚合反應器系統，以降低所述烯烴聚合物的重均分子量(Mw)和/或提高所述烯烴聚合物的熔體指數(MI)；其中所述協同量的氫和所述有機鋅化合物包括在100∶1至25,000∶1范圍中的氫∶有機鋅化合物摩爾比；和其中氫以0.01∶1至0.2∶1范圍中的氫∶烯烴單體摩爾比添加至所述聚合反應器系統。2.權利要求1所述的方法，其中所述有機鋅化合物包括具有下式的化合物：Zn(X10)(X11)；其中：X10是C1至C18烴基；和X11是H、鹵基或C1至C18烴基或C1至C18烴氧基。3.權利要求1所述的方法，其中所述有機鋅化合物包括二乙基鋅。4.權利要求1所述的方法，其中所述基于過渡金屬的催化劑組合物包括鉻、釩、鈦、鋯、鉿或其組合。5.權利要求1所述的方法，其中所述基于過渡金屬的催化劑組合物是基于鉻的催化劑組合物、基于齊格勒-納塔的催化劑組合物、基于茂金屬的催化劑組合物或其任意組合。6.權利要求1所述的方法，其中：所述活化劑包括活化劑-載體，所述活化劑-載體包含氟化氧化鋁、氯化氧化鋁、溴化氧化鋁、硫酸化氧化鋁、氟化二氧化硅-氧化鋁、氯化二氧化硅-氧化鋁、溴化二氧化硅-氧化鋁、硫酸化二氧化硅-氧化鋁、氟化二氧化硅-氧化鋯、氯化二氧化硅-氧化鋯、溴化二氧化硅-氧化鋯、硫酸化二氧化硅-氧化鋯、氟化二氧化硅-氧化鈦、氟化涂布二氧化硅的氧化鋁、硫酸化涂布二氧化硅的氧化鋁、磷酸化涂布二氧化硅的氧化鋁或其任意組合；和所述助催化劑包括有機鋁化合物，所述有機鋁化合物包括三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氫化二異丁基鋁、乙醇二乙基鋁、氯化二乙基鋁或其任意組合。7.權利要求1所述的方法，其中所述過渡金屬化合物具有下式：Cr(XA)(X...

【專利技術屬性】
技術研發人員：E·丁，楊清，A·P·馬西諾，Y·于，L·W·加特尼，J·B·艾斯丘，
申請(專利權)人：切弗朗菲利浦化學公司，
類型：發明
國別省市：