本發明專利技術公開了一種加氫精制聯合工藝方法。FCC全餾分汽油分割為輕餾分和重餾分,輕餾分進行無堿脫臭,重餾分換熱后和加熱爐加熱的新氫混合后進行加氫脫硫,分離反應流出物,所得液體與脫硫醇后的輕餾分進行調和,所得富氫氣體作為柴油加氫精制的補充氫;粗柴油、循環氫及補充氫混合后進行加氫脫硫,加氫流出物進行分離得到柴油產品。本發明專利技術方法中,重餾分加氫采用新氫一次通過流程,減少了加氫過程中硫化氫與烯烴生成的硫醇硫的含量;重餾分汽油先換熱再與加熱爐出來的氫氣爐后混油,減緩了汽油重餾分在加熱爐加熱時局部過熱造成的結焦,從而有利于延長裝置運行周期。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于,具體地說是FCC汽油加氫和柴油加氫精制組合的工藝方法,尤其是生產低硫醇汽油的聯合加氫工藝方法。
技術介紹
隨著世界經濟的持續發展和環保要求的日益嚴格,低硫、超低硫清潔汽油的生產已是大勢所趨。從我國汽油池的構成來看,FCC汽油組分占75°/Γ80%。而FCC汽油的硫含量通常在10(T200(^g/g,對我國汽油中的硫含量的貢獻率最高,達到98%以上。而且,隨著FCC加工的原料向重質化方向發展,將導致FCC汽油中的硫含量進一步增高。因此,順應時代需要生產低硫、超低硫清潔汽油,FCC汽油脫硫就成為時代需要生產清潔汽油技術中必須解決的關鍵技術。CN1597865A提出了一種全餾分FCC汽油等劣質汽油的加氫脫硫降烯烴的工藝方法。在氫氣存在和溫度逐級升高的條件下,與三種催化劑接觸形成三個反應區。第一反應區脫除汽油中的雙烯烴,第二反應區使用選擇性脫硫催化劑脫除其中的有機硫化物及部分烯烴,第三反應區使用汽油改質催化劑提高汽油的辛烷值。該工藝方法催化劑運轉周期長、液收高,但汽油脫硫的深度有限。CN101508908A公開了一種超清潔汽油的生產方法,是一種劣質FCC汽油的超深度脫硫-恢復辛烷值加氫改質工藝。具體步驟為:將劣質全餾分汽油切割為輕餾分汽油和重餾分汽油;使輕餾分汽油與選擇性脫二烯催化劑和脫硫-烴類單支鏈異構/芳構催化劑接觸;使重餾分汽油與選擇性加氫脫硫催化劑接觸,反應流出物與補充脫硫-烴類多支鏈加氫異構催化劑接觸,然后將輕餾分汽油和重餾分汽油混合得到清潔汽油產品。該方法適用于處理劣質FCC汽油,提高了產品的辛烷值并保持了較高的產品液收,但工藝相對復雜,裝置氫耗較高,一次投資和操作費用都相對較高。US5399258公開的汽油改質方法是,第一段經過加氫脫硫脫氮、烯烴加氫飽和后,得到的中間產物直接進入第二段進行辛烷值恢復反應。第一段的反應溫度偏高,與第二段的反應溫度持平。由于第一段的反應溫度過高,導致最終產物產生大量硫醇硫,溫度越高,產生的硫醇硫越多。CN101492606A提供了一種產生低硫醇產物的FCC汽油加氫脫硫方法。包括:將包含硫化物的烴流進料至具有一個或多個加氫脫硫反應區的催化蒸餾反應器;將氫進料到催化蒸餾反應器;同時在催化蒸餾反應器中:將烴流分餾成重餾分和輕餾分;使氫氣和輕餾分接觸以形成H2S和硫含量被降低的輕餾分;回收作為塔頂產物的輕餾分、H2S和氫;回收重餾分;將塔頂產物加熱至500 T ^700 T ;將加熱的塔頂產物和氫進料至高溫低壓反應器,以形成H2S和硫含量被降低的反應流出物;分離反應流出物、H2S和未反應的氫,以形成輕烴餾分和包含H2S和氫的餾分;將輕烴餾分的一部分再循環至催化蒸餾反應器。該方法能有效降低產品汽油中的硫醇類硫,但操作比較復雜,控制不易穩定。目前,在有代表 性的FCC汽油脫硫工藝技術中,國外主要是法國石油研究院(IFP)開發的Prime-G+工藝和Mobil公司的SCANfining工藝;國內主要是中國石化石油化工科學研究院(RIPP)的RSDS工藝和撫順石油化工研究院(FRIPP)開發的OCTM-D工藝。這些技術的共同特征就是針對FCC汽油硫化物主要集中在重餾分中,輕餾分中的硫化物以硫醇為主,而且高辛烷值的烯烴組分集中在輕餾分中的特點,按70°C 100°C分割點將汽油分餾為輕重兩部分,重餾分使用專有的催化劑進行選擇性加氫脫硫,輕餾分采用無堿脫臭等方法脫硫醇,然后將兩種餾分混合得到產品汽油。這些技術能有效地脫除FCC汽油中的硫含量,并保證汽油辛烷值損失最小。但都存在投資較大、裝置能耗高、運轉周期短、硫醇重組的缺點。在現有技術中,汽油加氫和柴油加氫裝置組成的聯合裝置,由于柴油加氫處理量往往大于汽油加氫,柴油加氫采用氫氣循環流程,設置獨立的新氫壓縮機和循環氫壓縮機。汽油加氫均設置氫氣壓縮機,且設置汽油原料油加熱爐,使得汽油易造成局部過熱引起結焦現象嚴重,運轉周期得不到保證;并且產品汽提塔采用再沸爐汽提,裝置的設備投資和運行費用較高。
技術實現思路
針對現有技術的不足,本專利技術提供一種FCC汽油深度脫硫、生產低硫醇汽油的聯合加氫工藝方法。本專利技術聯合加氫工藝方法包括以下步驟: a JfFCC全餾分汽油分割為輕餾分汽油和重餾分汽油,所述輕餾分汽油和重餾分汽油的切割溫度為50°C 80°C ; b、步驟a所得輕餾分汽油進行無堿脫臭,脫除含有的硫醇化合物; C、步驟a所得重餾分汽油與加熱后的新氫混合進入汽油加氫反應器進行加氫脫硫反應,反應流出物進入分離器進行氣液分離,所得富氫氣體經升壓后作為柴油加氫精制裝置的補充氫,所得液相經汽提·后和步驟b所得脫硫醇后的輕餾分汽油混合作為調和汽油送出裝置; d、柴油原料與循環氫以及步驟c所得補充氫混合后,一起進入柴油加氫反應器,反應流出物進入分離器進行氣液分離,所得富氫氣體經脫硫后循環使用,所得液體經汽提塔汽提后送出裝置,得到柴油產品。步驟a中所述的輕餾分汽油和重餾分汽油的切割點由FCC汽油中的硫和烯烴含量分布來確定,一般為50°C 80°C。步驟b中所述的無堿脫臭為本領域中熟知的技術。如無堿脫臭的條件一般為:反應器操作壓力0.Γ1.0MPa,反應溫度20°C 70°C,進料空速0.5 2.0tT1,空氣流量/進料量體積比為0.Γ1.0。所用催化劑及助催化劑為本領域常用的催化劑,可以選擇市售商品或者根據本領域的知識進行制備。步驟c中所述的汽油加氫脫硫反應器采用新氫一次通過流程。步驟c所述的汽油加氫反應器的操作條件為:反應壓力1.0 MPa^4.0 MPa、反應入口溫度250°C 300°C、體積空速2.0tT1 12.0h'氫油體積比200: Γ 600: 1,優選400: Γ 500: I。氫油體積比適當增大一些,以利于保證加氫反應器入口溫度且具有一定的操作彈性。步驟c中,所述的新氫可以進入獨立加熱爐進行加熱,或者進入柴油加氫精制裝置的進料加熱爐或其對流段加熱,通過加熱爐氫氣旁路來控制新氫爐出口溫度。步驟c所述的新氫可以由新氫管網直接送來,或由步驟b所述柴油加氫裝置的補充氫壓縮機一級出口送來,經汽油加氫脫硫反應器、氣液分離器后,所得富氫氣體可以返回到柴油加氫精制裝置的補充氫壓縮機的二級入口,再經過壓縮后作為柴油加氫的補充氫。步驟c中所述汽油加氫反應器中使用的催化劑采用選擇性加氫脫硫催化劑。選擇性加氫脫硫催化劑一般以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體,活性金屬一般選自W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種,還可以含有常規助劑,如K、Ca、P、S1、F、B、Ti和Zr中的一種或幾種。以催化劑的重量為基準,活性金屬含量以氧化物計為8.0wt% 20.0wt%,優選為10.0wt% 18.0wt% ;助劑含量為1.0wt% 6.0wt%,優選為1.5wt% 5.0wt%。加氫脫硫催化劑可以選擇已有的商業加氫脫硫催化劑,如撫順石油化工研究院研制的FGH-21、FGH-31催化劑,北京石油化工科學研究院研制的RSDS-1等汽油加氫催化劑,或者可以根據需要按照本領域的現有方法進行制備。步驟c所述重餾分汽油進入加氫反應器前先和柴油加氫精制裝置適當溫位的物流,通常是與柴油加氫反應流出物換熱到180°C 230°C,優選200°C 10°C,以防止重餾分本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種加氫精制聯合工藝方法,包括以下步驟:a、將FCC全餾分汽油分割為輕餾分汽油和重餾分汽油,所述輕餾分汽油和重餾分汽油的切割溫度為50℃~80℃;b、步驟a所得輕餾分汽油進行無堿脫臭,脫除含有的硫醇化合物;c、步驟a所得重餾分汽油與新氫混合進入汽油加氫反應器進行加氫脫硫反應,反應流出物進入分離器進行氣液分離,所得富氫氣體經升壓后作為柴油加氫精制裝置的補充氫,所得液相經汽提后和步驟b所得脫硫醇后的輕餾分汽油混合作為調和汽油送出裝置;d、柴油原料與循環氫以及步驟c所得補充氫混合后,一起進入柴油加氫反應器,反應流出物進入分離器進行氣液分離,所得富氫氣體經脫硫后循環使用,所得液體經汽提塔汽提后送出裝置,得到柴油產品。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員:張龍,齊慧敏,李欣,楊秀娜,高景山,
申請(專利權)人:中國石油化工股份有限公司,中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院,
類型:發明
國別省市:
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