一種六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法技術

本發明專利技術公開了一種六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，以環己烷為原料，以六碳含氧化合物為共氧化劑，以過渡金屬鹽或氧化物、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物、金屬酞箐、金屬卟啉中的一種或幾種的混合物為催化劑，所述六碳含氧化合物與環己烷的質量比為0.003～9:1，催化劑的用量為環己烷總重量的1～100000ppm，在連續通入含氧氣體，反應溫度為80～155℃，反應壓力為0.1～1.2MPa，反應時間為0.4～4小時的條件下，將環己烷在溶劑中一步氧化成己二酸。本發明專利技術具有反應條件溫和、產品單程收率高、選擇性好、綠色環保的優點。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及己二酸的制備方法，特別涉及。
技術介紹
己二酸是尼龍和聚氨酯工業的重要基礎原材料，同時也是許多潤滑油添加劑的中間體。目前工業上己二酸生產主要是以環己烷作為起始原料，通過兩步法來生產己二酸。其中第一步用空氣氧化環己烷成環己醇和環己酮(KA油)，第二步用硝酸將KA油氧化為己二酸，該路線占全球總生產能力約93%。其反應流程如下:權利要求1.，其特征在于以環己烷為原料，以六碳含氧化合物為共氧化劑，以過渡金屬鹽或氧化物、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物、金屬酞箐、金屬卟啉中的一種或幾種的混合物為催化劑，所述六碳含氧化合物與環己烷的質量比為O. 003 9:1，催化劑的用量為環己烷總重量的I lOOOOOppm，在連續通入含氧氣體，反應溫度為80 155°C，反應壓力為O. I I. 2MPa，反應時間為O. 4 4小時的條件下，將環己烷在溶劑中一步氧化成己二酸。2.根據權利要求I所述的六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的六碳含氧化合物選自環己基過氧化氫、環己醇、環己酮、己內酯、6-羥基己酸、5-醛基戊酸、環氧環己烷、環己二酮、環己醇酮、環己烯酮中的一種或幾種的混合物。3.根據權利要求I所述的六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的過渡金屬鹽或氧化物選自Co、Cu、Ni、Zn、Mn、Fe、Cr、Ce、Hf、Zr、Ru的鹽或氧化物中的一種。4.根據權利要求I所述的六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物選自N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基-4-硝基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基-4-羧基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基-4-甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基-3，4，5，6-四苯基鄰苯二甲酰亞胺、N，N’ - 二羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基鄰磺酰苯甲酰胺、N-乙?；彵蕉柞啺?、N，N’，N’ ’ -三羥基異氰尿酸、N-羥基-3-吡啶甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基戊二酰亞胺、N-羥基丁二酰亞胺中的一種。5.根據權利要求I所述的六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的金屬卟啉具有通式(I)或通式(II)或通式(III)的結構 通式⑴6.根據權利要求1所述的六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的金屬酞箐具有通式(IV)的結構: 通式(IV):7.根據權利要求I所述的六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的含氧氣體中氧的質量百分含量為15% 100%。8.根據權利要求I所述的六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的溶劑為醋酸、醋酸環己酯、或醋酸與醋酸環己酯按任意比例混合的混合物中的一種。9.根據權利要求I所述的六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的溶劑與環己烷的質量比為O. 02 I: I。全文摘要本專利技術公開了，以環己烷為原料，以六碳含氧化合物為共氧化劑，以過渡金屬鹽或氧化物、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物、金屬酞箐、金屬卟啉中的一種或幾種的混合物為催化劑，所述六碳含氧化合物與環己烷的質量比為0.003～9:1，催化劑的用量為環己烷總重量的1～100000ppm，在連續通入含氧氣體，反應溫度為80～155℃，反應壓力為0.1～1.2MPa，反應時間為0.4～4小時的條件下，將環己烷在溶劑中一步氧化成己二酸。本專利技術具有反應條件溫和、產品單程收率高、選擇性好、綠色環保的優點。文檔編號C07C51/215GK103254060SQ20131013316公開日2013年8月21日 申請日期2013年4月16日 優先權日2013年4月16日專利技術者王勤波, 夏仲平, 舒文曉, 毛炳炎, 葉翔, 董陽軍 申請人:浙江曙揚化工有限公司本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種六碳含氧化合物與環己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于以環己烷為原料，以六碳含氧化合物為共氧化劑，以過渡金屬鹽或氧化物、N?羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物、金屬酞箐、金屬卟啉中的一種或幾種的混合物為催化劑，所述六碳含氧化合物與環己烷的質量比為0.003～9:1，催化劑的用量為環己烷總重量的1～100000ppm，在連續通入含氧氣體，反應溫度為80～155℃，反應壓力為0.1～1.2MPa，反應時間為0.4～4小時的條件下，將環己烷在溶劑中一步氧化成己二酸。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：王勤波，夏仲平，舒文曉，毛炳炎，葉翔，董陽軍，
申請(專利權)人：浙江曙揚化工有限公司，
類型：發明
國別省市：