金屬離子絡合化合物用于風味穩定的用途制造技術

本發明專利技術涉及一種、兩種、三種或更多種以下式的化合物和/或其可藥用鹽用于抑制以下方面的用途：脂肪酸和/或三酰甘油的氧化和/或包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的酸敗和/或由空氣的氧的作用所引起的包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的化學和/或感官變化。還描述了相應的混合物和可口服的制備物以及方法。

【技術實現步驟摘要】
金屬離子絡合化合物用于風味穩定的用途
本專利技術描述的一些方面涉及可口服制備物的加工和貯存。根據本專利技術所描述的化合物及其可藥用鹽或其混合物可用于可口服制備物的加工，有利于延長貯存時間。
技術介紹
在食品工業中獲得應用的(植物或動物源的)脂肪和油是易腐壞的。它們發生化學變化，其中通過空氣的氧的作用的氧化過程(自氧化)是懸而未決的，并且尤其是被升高的溫度和光促進該過程。作為氧化產物，主要有油/脂肪的分解產物的富集，其基本由短鏈羧酸、醛類、醇類和過氧化物組成。以該方式變質的食物通常通過十分討厭的氣味和/或味道(通常認定為腐臭)而被辨識。低溫、干燥貯存含脂肪產品，盡可能不接觸空氣，提高其質量和穩定性。油和脂肪是三元醇甘油與直鏈脂肪族一元羧酸(脂肪酸)的酯。這些酯稱作三酰甘油。脂肪酸關于鏈長度和多重鍵數目具有相當大的變化。尤其是，不期望的氧化過程影響不飽和脂肪酸或TAG。在食品工業中，風味和味道的穩定性是具有明顯經濟后果的問題。通常痕量的金屬或金屬離子參與氧化降解反應，這導致喪失風味的發生，因此加劇產品的不穩定性。通常試圖通過添加絡合物質以結合和/或滅活任何存在的游離金屬離子。在這一點上，已知許多絡合物質(例如，乙二胺四乙酸——EDTA)，盡管它們的使用常常受到關于食品的法律限制。金屬離子的存在對氧化過程具有促進作用，這是因為它們支持基于自由基的反應。尤其是通過鐵離子促進不期望的氧化。具有多不飽和脂肪酸的TAG和脂肪酸尤其易受氧化影響，尤其使得這些油和脂肪或包含所述油和脂肪之產品必須冷藏貯存并且幾乎不應被加熱。尤其是，特異性絡合鐵離子的小分子和寡肽已知是天然的鐵載體(ironcarrier)，被稱為鐵載體(siderophore)。這些物質主要不僅由微生物形成，而且由植物形成(植物鐵載體(phytosiderophore))。已知這種化合物在食品制造中的用途；其目的是通過絡合不需要的金屬離子(尤其是鐵離子)來抑制不期望的脂肪氧化。因此，在CA2457993中描述了這樣的方法，其中通過使用鐵載體和有機酸來延遲食物中脂質的氧化。在EP2149308中描述了天然抗氧化劑在食物中的用途，其中煙草胺(nicotianamine)(—種植物鐵載體)用作EDTA的天然替代物。在WO2005/032275中描述了竹葉抗氧化劑或提取物(稱作AOB)及其抗氧化和金屬離子絡合特性。認為作為食品添加劑用于阻斷脂質的自氧化并引起過渡金屬離子的螯合。在GB886,519中公開了螯合化合物(例如檸檬酸、酒石酸、葡萄糖酸和聚磷酸鹽(polyphosphate))用于尤其是絡合鐵離子的用途。還已知苯甲酸或苯甲酸衍生物的保護性抗氧化作用。例如，已經研究了對羥基苯甲酸和多種甲氧基或羥基取代的衍生物的抗氧化作用(NatellaF，NardiniM，DiFeliceM，ScacciniC(1999)BenzoicandCinnamicAcidDeriVatiVesasAntioxidants：Structure-ActiVityRelation.J.Agric.FoodChem.47，1453-1459)。
技術實現思路
本專利技術涉及—種、兩種、三種或更多種以下式的化合物和/或其可藥用鹽用于抑制以下方面的用途-脂肪酸和/或三酰甘油的氧化和/或-包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的酸敗和/或-由空氣的氧的作用所引起的包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的化學和/或感官變化。所述化合物或其鹽可引起與含脂肪和/或含油食物中的金屬離子絡合，因此穩定其風味。化合物(I)、(II)和(III)充當抗氧化劑。下文描述所述殘基R1、R2和R5的含義。本專利技術的另一個方面涉及混合物，其包含一種或多種式(I)、(II)和(III)化合物和/或一種或多種式(I)、(II)和(III)化合物的鹽以及脂肪酸和/或三酰甘油。化合物(I)、(II)和(III)在所述混合物中充當抗氧化劑，抑制脂肪酸或三酰甘油(triacylglycerol，TAG，還稱為甘油三酯、三酰甘油酯或三酰基甘油)的氧化。本專利技術還涉及某些可口服的制備物，其包含根據本專利技術的混合物和基質或載體。本專利技術還涉及處理脂肪酸和/或TAG或者包含脂肪酸和/或TAG之產品的相應方法，從而抑制脂肪酸和/或三酰甘油的氧化或者包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的酸敗和/或由空氣的氧的作用所引起的包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的化學和/或感官變化。本專利技術的另一些方面和本專利技術的優選配置可從以下描述、示例性實施方案和權利要求書中看到。本專利技術的主要目的是提供新方法或試劑，其用于抑制-脂肪酸和/或三酰甘油的氧化和/或-包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的酸敗和/或-由空氣的氧的作用所引起的包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的化學和/或感官變化。本專利技術的特定額外的目的是提供一種具有功能特性的物質或調味劑，其顯著延遲或完全抑制脂肪的氧化(自氧化)和因此而產生的腐臭氣味標志。可從以下說明書、實施例和所附專利權利要求書中看到本專利技術的另一些以及尤其優選的目的和優點。本專利技術是基于這樣的令人驚訝的發現：某些氣味活性化合物(即式(I)、(II)和(III)化合物)及其可藥用鹽非常適合用于抑制-脂肪酸和/或三酰甘油的氧化-包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的酸敗以及-由空氣的氧的作用所引起的包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的化學和/或感官變化。因此，根據本專利技術通過以下來實現上述本專利技術的主要目的：將選自i)式(I)化合物及其可藥用鹽其中獨立于各自其他殘基R1之含義的每個殘基R1表示H、OH或NH2，并且獨立于各自其他殘基R2之含義的每個殘基R2表示OH、OCH3(甲氧基)、OC2H5(乙氧基)、OCH2CH2CH3(正丙氧基)、NHCH3(甲氨基)、NHC2H5(乙氨基)、NHCH2CH2CH3(正丙氨基)，ii)式(II)化合物其中獨立于各自其他殘基R5之含義的每個殘基R5表示H或CH3并且X表示CH2或CO以及iii)式(III)化合物及其可藥用鹽的一種、兩種、三種或更多種化合物用于抑制-脂肪酸和/或三酰甘油的氧化和/或-包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的酸敗和/或-由空氣的氧的作用所引起的包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的化學和/或感官變化。根據本專利技術的式(I)和(III)化合物在其可藥用鹽中是單-或多價陰離子形式，其中第一主族的帶單一正電荷的陽離子、銨離子和/或第二主族的二價陽離子作為反離子(counter-ion)存在，其中來自第一和第二主族的反離子的原子序數不超過20(即為20或更小)。優選的可藥用鹽是包含的Na+、K+、NH4+、Ca2+和/或Mg2+作為反離子的鹽。根據本專利技術的選自以下的一種、兩種、三種或更多種化合物及其可藥用鹽的用途是優選的：i)優選的式(I)化合物及其可藥用鹽如上文定義的，其中獨立于各自其他殘基R1之含義的每個殘基R1表示H或NH2，和/或獨立于各自其他殘基R2之含義的每個殘基R2表示OH或NHC2H5(乙氨基)，并且其中尤其優選地，式(I)化合物是化合物(本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種、兩種、三種或更多種化合物用于抑制以下方面的用途?脂肪酸和/或三酰甘油的氧化和/或?包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的酸敗和/或?由空氣的氧的作用所引起的包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的化學和/或感官變化，所述化合物選自i)式(I)化合物及其可藥用鹽其中獨立于各自其他殘基R1之含義的每個殘基R1表示H、OH或NH2，并且獨立于各自其他殘基R2之含義的每個殘基R2表示OH、OCH3、OC2H5、OCH2CH2CH3、NHCH3、NHC2H5、NHCH2CH2CH3，ii)式(II)化合物其中獨立于各自其他殘基R5之含義的每個殘基R5表示H或CH3，并且X表示CH2或CO和iii)式(III)化合物及其可藥用鹽FDA00003088619100011.jpg,FDA00003088619100012.jpg,FDA00003088619100021.jpg

【技術特征摘要】
2012.04.24 EP 12165287.9;2012.04.24 US 61/637,4951.一種、兩種、三種或更多種化合物用于抑制以下方面的用途：由二價或更高價金屬離子催化的脂肪酸和/或三酰甘油的氧化，或者由金屬離子催化的包含一種或多種脂肪酸和/或一種或多種三酰甘油之產品的酸敗，所述化合物選自i)式(II)化合物其中獨立于各自其他殘基R5之含義的每個殘基R5表示H或CH3，并且X表示CH2或CO和ii)式(III)化合物及其可藥用鹽2.根據權利要求1所述的用途，其中所述脂肪酸選自飽和脂肪酸以及單不飽和、雙不飽和、三不飽和及多于三不飽和脂肪酸和/或所述三酰甘油包含飽和脂肪酸殘基、單不飽和脂肪酸殘基、雙不飽和脂肪酸殘基、三不飽和脂肪酸殘基和/或多于三不飽和脂肪酸殘基。3.一種混合物，其包含(a)根據權利要求1定義的一種、兩種或更多種化合物和/或一種、兩種或更多種鹽，(b)一種、兩種、三種或更多種脂肪酸和/或三酰甘油，(c)一種、兩種、三種或更多種不同的金屬離子，所述金屬離子選自原子序數大于20的第一和第二主族的金屬陽離子，過渡金屬陽離子以及第三、第四、第五和第六主族的金屬和半金屬陽離子，其中根據權利要求1中所定義的所述化合物和鹽的總量是0.01至2.9mmol/kg混合物，并且所述脂肪酸和三酰甘油的總量是99.96400至99.99972wt.％。4.根據權利要求3所述的混合物，其中所述陽離子選自鐵、銅、錳、鋅、鎳、鎘、鉛、鈷、砷和鋁離子。5.根據權利要求3所述的混合物，其中所述陽離子選自鐵、銅和鋅離子。6.根據權利要求3所述的混合物，其中所述陽離子選自鐵、銅、錳、鋅、鎳、鎘、鉛、鈷、砷和鋁離子，并且所述鐵、銅、錳、鋅、鎳、鎘、鉛、鈷、砷和鋁離子的總量是0.00020至0.02000wt.％，和/或根據權利要求1中所定義的所述化合物和鹽、所述脂肪酸和三酰甘油以及所述金屬離子的總量是至少99.96408wt.％，和/或(a)根據權利要求1中所定義的所述化合物和鹽的總重量與(b)所述的脂肪酸和三酰甘油的總重量的比率是1∶1.25×106至1∶6250和/或(a)根據權利要求1中所定義的所述化合物和鹽的總重量與所述的鐵、銅、錳、鋅、鎳、鎘、鉛、鈷、砷和鋁離子的總重量的比率是1∶250至1∶0.0125，其中，在每種情況中重量百分比是相對于所述混合物的總重量。7.根據權利要求6所述的混合物，其中根據權利要求1中所定義的所述化合物和鹽的總量是0.05至0.20mmol/kg混合物。8.根據權利要求6所述的混合物，其中所述脂肪酸和三酰甘油的總量是99.987600至99.99820wt.％。9.根據權利要求6所述的混合物，其中所述脂肪酸和三酰甘油的總量是99.99000至99.99640wt.％。10.根據權利要求6所述的混合物，其中所述鐵、銅、錳、鋅、鎳、鎘、鉛、鈷、砷和鋁離子的總量是0.00100至0.01000wt.％。11.根據權利要求6所述的混合物，其中所述鐵、銅、錳、鋅、鎳、鎘、鉛、鈷、砷和鋁離子的總量是0.00200至0.00800wt.％。12.根據權利要求6所述的混合物，其中根據權利要求1中所定義的所述化合物和鹽、所述脂肪酸和三酰甘油以及所述金屬離子的總量是至少99.98840wt.％。13.根據權利要求6所述的混合物，其中根據權利要求1中所定義的所述化合物和鹽、所述脂肪酸和三酰甘油以及所述金屬離子的總量是至少99.99160wt.％。14.根據權利要求3或6中任一項所述的混合物，其中所述混合物包含最大3200μg/kg己醛，和/或最大40μg/kg(E，Z)-2，4-癸二烯醛，和/或最大1800μg/kg(E，E)-2，4-癸二烯醛，和/或最大140000μg/kg(E)-2-庚烯醛。15.根據權利要求14所述的混合物，其中所述混合物包含最大1600μg/kg己醛。16.根據權利要求14所述的混合物，其中所述混合物包含最大320μg/kg己醛。17.根據權利要求14所述的混合物，其中所述混合物包含最大20μg/kg(E，Z)-2，4-癸二烯醛。18.根據權利要求14所述的混合物，其中所述混合物包含最大4μg/kg(E，Z)-2，4-癸二烯醛。19.根據權利要求14所述的混合物，其中所述混合物包含最大900μg/kg(E，E)-2，4-癸二烯醛。20.根據權利要求14所述的混合物，其中所述混合物包含最大180μg/kg(E，E)-2，4-癸二烯醛。21.根據權利要求14所述的混合物，其中所述混合物包含最大70000μg/kg(E)-2-庚烯醛。22.根據權利要求14所述的混合物，其中所述混合物包含最大14000μg/kg(E)-2-庚烯醛。23.根據權利要求14所述的混合物，其中所述混合物的組成是這樣的根據DINENISO6886：2008，在110℃或更高的溫度下，其具有長于6.0小時的誘導期和/或根據DINENISO6886：2008，在110℃的溫度下，其具有的誘導期比不包含權利要求1中所定義的任何化合物和鹽的具有其他相同組成的參比混合物的誘導期長至少1.0小時。24.根據權利要求23所述的混合物，其中所述110℃或更高的溫度是120℃或更高的溫度。25.根據權利要求23所述的混合物，其中所述長于6.0小時的誘導期是長于12.0小時的誘導期。26.根據權利要求23所述的混合物，其中所述長于6.0小時的誘導期是長于24.0小時的誘導期。27.根據權利要求23所述的混合物，其中在110℃的溫度下，其具有的誘導期比不包含權利要求1中所定義的任何化合物和鹽的具有其他相同組成的參比混合物的誘導期長至少2.0小時。28.根據權利要求3或6所述的混合物，其包含(b)選自飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸、雙不飽和脂肪酸、三不飽和脂肪酸和多于三不飽和脂肪酸...

【專利技術屬性】
技術研發人員：安德烈亞斯·德根哈特，格哈德·克拉默爾，邁克爾·巴克斯，
申請(專利權)人：西姆萊斯有限公司，
類型：發明
國別省市：