一種共混ABS樹脂及其制備方法技術

本發明專利技術公開了一種共混ABS樹脂及其制備方法，其包括下述步驟：將55~65份單乙烯基芳烴單體、20~35份單乙烯基不飽和腈單體、8~15份接枝橡膠粒子、0.2~0.5份引發劑、0.2~0.5份鏈轉移劑和0.1~0.4份礦物油進行本體聚合反應，反應產物與耐熱ABS樹脂以重量比3∶4~3∶25的比例于180~220℃熔融混合，用擠出機擠出，即得；該反應產物中橡膠粒子的粒徑為1~10μm，該反應產物的連續相SAN分子量為7.5×104~2.5×105，該耐熱ABS樹脂中粒徑處于0.1~2μm的橡膠粒子占橡膠粒子總體積的50%以上。本發明專利技術的共混ABS樹脂具有高耐熱性和高抗沖擊性，綜合性能優異，本發明專利技術的制備方法操作簡單，工藝大大簡化，降低了生產成本，適宜于工業化生產，能夠滿足汽車等應用領域的需要。

【技術實現步驟摘要】
【專利摘要】本專利技術公開了一種共混ABS樹脂及其制備方法，其包括下述步驟：將55~65份單乙烯基芳烴單體、20~35份單乙烯基不飽和腈單體、8~15份接枝橡膠粒子、0.2~0.5份引發劑、0.2~0.5份鏈轉移劑和0.1~0.4份礦物油進行本體聚合反應，反應產物與耐熱ABS樹脂以重量比3∶4~3∶25的比例于180~220℃熔融混合，用擠出機擠出，即得；該反應產物中橡膠粒子的粒徑為1~10μm，該反應產物的連續相SAN分子量為7.5×104~2.5×105，該耐熱ABS樹脂中粒徑處于0.1~2μm的橡膠粒子占橡膠粒子總體積的50%以上。本專利技術的共混ABS樹脂具有高耐熱性和高抗沖擊性，綜合性能優異，本專利技術的制備方法操作簡單，工藝大大簡化，降低了生產成本，適宜于工業化生產，能夠滿足汽車等應用領域的需要。【專利說明】一種共混ABS樹脂及其制備方法
本專利技術涉及一種共混ABS樹脂及其制備方法。
技術介紹
ABS樹脂具有良好的抗沖強度、高硬度和耐化學性，但是一般耐熱性能不高。汽車、摩托車等ABS樹脂應用領域要求材料除具有上述性能外，必須同時兼有優異的耐熱性能。為了滿足材料應用領域的需求，人們通過各種方法來嘗試制備耐熱ABS樹脂，如通過在乳液聚合過程中加入耐熱改性單體來制備ABS樹脂、通過在本體聚合流程中加入耐熱改性單體合成耐熱ABS樹脂、通過在反應型擠出機中加入耐熱單體混煉過程中反應制備耐熱ABS樹月旨等等。US 5，212，240美國陶氏化學公司采用乳液接枝一摻混方法制備耐熱ABS樹脂。首先通過乳液聚合獲得接枝橡膠組分，然后與富馬腈-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物共混生產耐熱ABS樹脂。產品采用ASTM256標準測試產品的懸臂梁缺口抗沖強度為2.8ft.lbs/in ；采用ASTM D-648標準測試產品的熱變形溫度為245° F即118.3°C ;采用DSC差示掃描量熱法檢查發現樹脂部分混溶，同時發現樹脂間相溶性越好，產品韌性越強。但采用上述方法生產的耐熱ABS樹脂抗沖強度僅能達到中等抗沖強度14.6KJ/M2，在使用中具有一定的局限性。作為提高ABS熱塑性樹脂的耐熱性的方法，已知有一個通過在共聚反應中引入α -甲基苯乙烯或其他類似單體的方法。例如，US 4，874，829將α -甲基苯乙烯、丙烯腈和順丁烯二酰亞胺單體連續聚合生成共聚物或三聚物的方法，為了突破α-甲基苯乙烯的低轉化率，進料組成中使用大量高活性的丙烯腈。采用上述方法最終生成的樹脂容易變色而生成凝膠，這將導致耐熱ABS 樹脂的材料機械性能顯著下降。CNl 126734Α公開了采用馬來酰亞胺改性制備耐熱ABS樹脂的方法。該方法包括捏合一種馬來酰亞胺共聚物、一種ABS接枝共聚物和任選的一種AS共聚物，從而獲得耐熱的母料樹脂，以及進一步將一種ABS接枝共聚物和一種AS共聚物與耐熱的母料樹脂捏合在一起。但是盡管組分中馬來酰亞胺共聚物具有高耐熱的特點，但與普通AS樹脂相比，在熔融狀態下流動性低，因而模塑性能差。為了改善注塑成模加工性能，使用該方法不得不加入增塑劑、潤滑劑等，加工過程中必須使添加劑在樹脂中均勻分散，但在注模、加工等環節中添加劑將會滲透到制品表面上導致外觀受到損害產生缺陷，往往會降低耐熱性能。US 4，757，109和日本專利公開N0.1983-206657提出一種用耐熱樹脂及ABS樹脂混合來提高ABS樹脂耐熱性的方法。上述耐熱樹脂是由順丁烯二酰亞胺單體、乙烯基腈化物單體和芳香乙烯基用乳液聚合法生成的，樹脂中順丁烯二酰亞胺單體含量越高，耐熱性越好。然而由于這種耐熱單體反應速率快，放熱量大，并且在樹脂中含量有限。為了突破這種限制，聚合過程變得非常復雜；聚合樹脂中順丁烯二酰亞胺單體含量越高，與ABS樹脂相溶性越差，從而導致產品抗沖強度下降。目前商品乳液法耐熱ABS樹脂是將苯乙烯、丙烯腈與橡膠發生乳液聚合得到高膠含量的橡膠接枝共聚組分，將馬來酰亞胺或馬來酸酐等耐熱單體與丙烯腈、苯乙烯等烯烴單體制成的共聚物，通過將二種組分由雙螺桿擠出機摻混得到。為了提高耐熱性能，加入接枝共聚物有一定限制，從而產品中橡膠含量不能太高，因此一般很難達到產品具有高耐熱性能的同時具有高抗沖性能。
技術實現思路
本專利技術所要解決的技術問題在于克服現有技術中ABS樹脂的抗沖性、抗耐熱性及綜合性能難以兼顧的缺陷，提供一種共混ABS樹脂及其制備方法。該共混ABS樹脂具有高耐熱性和高抗沖擊性，綜合性能優異，本專利技術的制備方法操作簡單，工藝大大簡化，降低了生產成本，適宜于工業化生產，能夠滿足汽車等應用領域的需要。本專利技術通過以下技術方案解決上述技術問題。本專利技術提供了一種共混ABS樹脂的制備方法，其包括下述步驟:將55飛5份單乙烯基芳烴單體、20-35份單乙烯基不飽和腈單體、8~15份接枝橡膠粒子、0.2-0.5份引發劑、0.2、.5份鏈轉移劑和0.1~0.4份礦物油進行本體聚合反應，反應產物與耐熱ABS樹脂以重量比3: 4-3: 25的比例于180-220°C熔融混合，用擠出機擠出，即得；其中，所述反應產物中橡膠粒子的粒徑為f 10 μ m,所述反應產物的連續相苯乙烯-丙烯腈共聚物(簡稱SAN)分子量為7.5X 10-2.5X105,所述的耐熱ABS樹脂中粒徑處于0.1-2 μ m的橡膠粒子占橡膠粒子總體積的50%以上，所述的份都為重量份。其中，所述的單乙烯基芳烴單體可為本領域常規使用的單乙烯基芳烴單體，較佳地為苯乙烯、α -甲基苯乙烯、α -乙基苯乙烯、鹵代苯乙烯或α -鹵代烷基苯乙烯。所述的鹵代苯乙烯較佳地為α-氯代苯乙烯和/或α-溴代苯乙烯等。所述的α-鹵代烷基苯乙烯較佳地α-氯甲基苯乙烯和/或α-乙基苯乙烯等。其中，所述的單乙烯基不飽和腈單體可為本領域常規使用的單乙烯基不飽和腈單體，較佳地為甲基丙烯腈、丙烯腈、C1-C4烷基乙烯基腈和苯基乙烯基腈中的一種或多種。其中，所述的橡膠為本領域常規使用的橡膠，較佳地為聚異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠。其中，所述的引發劑為本領域常規使用的引發劑，較佳地為有機過氧化物Luperox11Μ75 (AT0FINA 公司產品)。其中，所述的鏈轉移劑為本領域常規使用的鏈轉移劑，較佳地為α -甲基苯乙烯二聚體混合物。其中，所述本體聚合反應的反應方法和反應條件可采用本領域常規的方法和條件。ABS樹脂的本體聚合反應在許多文獻中已經有詳細的描述，如US5240993、US5569709和US5414045等專利公開的技術，是以包括單乙烯基芳烴單體、單乙烯基不飽和腈單體、橡膠為主要物料通過連續本體聚合反應獲得。本專利技術中，所述的本體聚合反應優選采用中國專利申請號200410099053.X的本體聚合工藝制備而成。其中，所述的反應產物一般具有中抗沖強度，耐熱性能一般約95°C左右。本領域技術人員按習慣將10KJ/m2以下稱為低抗沖強度，10~小于17KJ/m2為中抗沖強度，17KJ/m2以上為高抗沖強度。其中，所述的耐熱ABS樹脂較佳地為本領域中任一耐熱性能在105°C以上的ABS樹脂，只要其中粒徑處于0.1~2 μ m的橡膠粒子占橡膠粒子總體積的50%以上即可。其中，所述熔融混合的時間以混合均勻為準。其中，所述擠出的方法和條件為本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種共混ABS樹脂的制備方法，其包括下述步驟：將55~65份單乙烯基芳烴單體、20~35份單乙烯基不飽和腈單體、8~15份接枝橡膠粒子、0.2~0.5份引發劑、0.2~0.5份鏈轉移劑和0.1~0.4份礦物油進行本體聚合反應，反應產物與耐熱ABS樹脂以重量比3∶4~3∶25的比例于180~220℃熔融混合，用擠出機擠出，即得；其中，所述反應產物中橡膠粒子的粒徑為1~10μm，所述反應產物的連續相苯乙烯?丙烯腈共聚物分子量為7.5×104~2.5×105，所述的耐熱ABS樹脂中粒徑處于0.1~2μm的橡膠粒子占橡膠粒子總體積的50%以上，所述的份都為重量份。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：曾憲松，
申請(專利權)人：上海華誼聚合物有限公司，
類型：發明
國別省市：