本發明專利技術公開了一種液相氟化制備1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，具體地講，它涉及在氟化催化劑的存在下，通式為CF3-xClxCH2-yClyCH3-zClz的化合物與氟化氫進行液相氟化反應生成1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，其中化合物通式中x＝0,1,2,3；y＝1，2；z＝1，2；且y+z＝3。本發明專利技術主要用于制備1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。
【技術實現步驟摘要】
,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法【專利摘要】本專利技術公開了,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，具體地講，它涉及在氟化催化劑的存在下，通式為CF3-xClxCH2-yClyCH3-zClz的化合物與氟化氫進行液相氟化反應生成1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，其中化合物通式中x＝0,1,2,3；y＝1，2；z＝1，2；且y+z＝3。本專利技術主要用于制備1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。【專利說明】—種液相氟化制備1 ’ 2- 二氯-3, 3, 3-三氟丙稀的方法
本專利技術涉及一種1,2-二氯-3，3，3-三氟丙烯(!《^0-12231(1)的制備方法，尤其涉及 CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz (x = 0，1，2，3; y = 1，2; z = 1，2;且 y+z = 3)化合物與氟化氫在氟化催化劑存在下進行液相氟化反應生成HCF0-1223xd的方法。
技術介紹
近年來，普遍認為完全鹵化的氯氟烴(CFCs)對地球臭氧層有著嚴重的危害，因此，含氟烴工業已經將注意力轉移至開發含有更少或者無氯取代的更為安全的替代材料，例如SL Iil 獻^布經(HCFOs )、SL 風經(HFCs )、SL 獻^布經(HFOs )。I, 2- 二氯-3，3，3-三氟丙烯(HCF0-1223xd)可作為制備各種碳氟化合物的原料和中間體，如順式 I, I, 1，4，4，4_ 六氣-2- 丁稀(cis-HCFO-1336)、I, I, 1，3，3-五氣丙燒(HFC-245fa)、2，3，3，3-四氟丙烯(HF0_1234yf )，也可用作生產聚合物的含氟單體，此外還可用作向含氟功能材料引入CF3基團結構嵌段的原料及醫藥中間體使用。W09745388公開了一種氟氯丙烷與氟氯化銻反應制備HFC_245fa的方法，HCF0-1223xd作為一種中間產物，含量在0.2%~13.3%范圍內變動，選擇性低。US2009043118公開了一種1，I, 1-三氟丙烯(HF0_1243zf )在氣相氟化催化劑的存在下，與氟化氫(HF)、氯氣(Cl2)生成可作為熱傳遞組合物的包含2，3- 二氯-1，I, 1-三氟丙烷(HCFC-243db)、2-氯-1，I, 1-三氟丙烯(HCF0_1233xf )、2_ 氯-1，I, 1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)或HF0-1234yf組合物的方法。但是該氯氟化反應溫度較高為300°C~375°C，且生成的HCF0-1223xd含量在0%~20.2%范圍內變動，選擇性低。上述專利公開的HCF0 _1223xd僅僅作為本領域合成氫氟烴、氫氟烯烴中生成的少量副產物出現，目前還沒有公開針對HCF0-1223xd的制備方法，因此亟需建立一種反應條件溫和、轉化率及選擇性高的制備方法。
技術實現思路
本專利技術的目的在于克服
技術介紹
中存在的不足，提供一種反應條件溫和、轉化率高、選擇性高的液相氟化制備1，2- 二氯-3，3，3-三氟丙烯的方法。為了實現本專利技術的目的，本專利技術提供了，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯的方法，其特點在于，在氟化催化劑的存在下，通式為CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz的化合物與氟化氫進行液相氟化反應生成1，2- 二氯-3，3，3-三氟丙烯，其中化合物通式中X =O, I, 2, 3;y = l,2;z = 1,2 且 y+z = 3 ；反應條件為:反應溫度80°C~180°C ;氟化氫與CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz摩爾比(I~50):1 ;氟化催化劑用量為CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz質量的1%~75%。本專利技術的其他技術特征為:所述氟化催化劑選自五價銻鹵化物、五價鈮鹵化物、五價鉭鹵化物和三價銻的鹵化物中的一種或兩種以上的組合物。所述氟化催化劑為SbClnF5_n，其中O≤η≤5。所述的反應溫度是120°C~150°C。所述的HF 與 CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz 的摩爾比為(3 ~3O):1。所述的HF 與 CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz 的摩爾比為(10 ~1δ):1。所述的氟化催化劑用量為CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz質量的3%~50%。所述的氟化催化劑用量為CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz質量的5%~20%。所述CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz 化合物選自 CC13CC12CH2C1、CFC12CC12CH2C1、Cf2CICCI2CH2CU CF3CCl2CH2CU CC13CHC1CHC12、CFC12CHC1CHC12、CF2C1CHC1CHC12 或CF3CHC1CHC12。所述CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz 化合物選自 CC13CC12CH2C1 或 CCI3CHCICHCI20與現有技術相比，本專利技術采用在液相氟化催化劑的存在下，氟化氫與式CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz化合物在80°C~180°C下發生液相氟化反應，條件溫和，同時可高轉化率、高選擇性地制備得到HCF0-1223xd，在較優反應條件下轉化率可達100%，選擇性達96.32%。【專利附圖】【附圖說明】圖1為實施例1中目標產物HCF0_1223xd的GC-MS圖譜；圖2為實施例1中產物1，2，2，3_四氯_1，1- 二氟丙烷的GC-MS圖譜；圖3為實施例1中產物1，2，2，3_四氯_1，1- 二氟丙烷的GC-MS圖譜；圖4為實施例1中產物2，2，3-三氯_1，I, 1-三氟丙烷的GC-MS圖譜；圖5為實施例1中產物2，3- 二氯-1，I, I, 2_四氟丙烷的GC-MS圖譜。【具體實施方式】本專利技術中通式CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz所對應的化合物，包括CC13CC12CH2C1、CfCI2CCI2CH2CU Cf2CICCI2CH2C1、CF3CCl2CH2CU CC13CHC1CHC12、CFC12CHC1CHC12、CF2C1CHC1CHC12 和 CF3CHC1CHC12，優選 CCI3CCI2Ch2CI 和 CC13CHC1CHC12。上述原料可以通過本領域已知的方法制備得到，如反應原料CC13CHC1CHC12可以選擇通過CCI3CCI2Ch2CI氯化制備，也可通過0:1301(:101(:13還原制備；再例如Cf2CICCI2CH2CI可以通過CCI3CCI2Ch2CI的選擇性氟化制備得到。本專利技術的氟化催化劑選自五價銻鹵化物、五價鈮鹵化物、五價鉭鹵化物、三價銻的鹵化物，及其組合物。當然適合于本專利技術的催化劑還有其它路易斯酸、過渡金屬鹵化物、過渡金屬氧化物，或它們其中一種或兩種以上的組合，例如六價鑰鹵化物、五價砷鹵化物，四價鈦鹵化物、四價錫鹵化物、三價鐵鹵化物、三價鉻的氟化物，三氧化二鉻的氟化物，或它們的組合。但考慮到成本因素和得到的難易程度，優選五氯化銻，更優選SbClnF5_n，其中O≤n≤5。盡管本專利技術的氟化催化劑用量可以在較寬的范圍內選擇，為CF3_xClxCH2_yClyCH3_zClz化合物質量的1%~75%。但是優選3%~50%。更優選5%~20%。本專利技術的液相本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種液相氟化制備1,2?二氯?3,3,3?三氟丙烯的方法，其特征在于，在氟化催化劑的存在下，通式為CF3?xClxCH2?yClyCH3?zClz的化合物與氟化氫進行液相氟化反應生成1,2?二氯?3,3,3?三氟丙烯，其中化合物通式中x＝0,1,2,3;y＝1，2;z＝1，2;且y+z＝3；反應條件為：反應溫度80℃～180℃；氟化氫與CF3?xClxCH2?yClyCH3?zClz摩爾比（1～50）：1；氟化催化劑用量為CF3?xClxCH2?yClyCH3?zClz質量的1%～75%。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：馬輝，呂劍，張偉，王博，呂婧，曾紀珺，谷玉杰，王偉，秦越，李鳳仙，
申請(專利權)人：西安近代化學研究所，
類型：發明
國別省市：
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