本發(fā)明專利技術(shù)提供一種提高了耐熱性的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠、使用該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的成型體以及硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的制備方法。硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠是以硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物作為主成分，所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物是在硫的存在下對(duì)單獨(dú)的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它單體進(jìn)行乳液聚合而得到、且在分子中具有硫，與所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物進(jìn)行結(jié)合的結(jié)合硫的量占橡膠總量的0.2～0.6質(zhì)量%，所述結(jié)合硫的量（質(zhì)量%）、與在橡膠整體中所含的硫的總量（質(zhì)量%）之比（結(jié)合硫量／硫總量）為0.28～0.5。本發(fā)明專利技術(shù)的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠可以適合用于一般產(chǎn)業(yè)用的傳動(dòng)帶或輸送帶、防震橡膠、汽車用空氣彈簧、軟管以及海綿等的成型體中。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】【專利摘要】本專利技術(shù)提供一種提高了耐熱性的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠、使用該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的成型體以及硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的制備方法。硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠是以硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物作為主成分，所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物是在硫的存在下對(duì)單獨(dú)的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它單體進(jìn)行乳液聚合而得到、且在分子中具有硫，與所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物進(jìn)行結(jié)合的結(jié)合硫的量占橡膠總量的0.2～0.6質(zhì)量%，所述結(jié)合硫的量（質(zhì)量%）、與在橡膠整體中所含的硫的總量（質(zhì)量%）之比（結(jié)合硫量／硫總量）為0.28～0.5。本專利技術(shù)的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠可以適合用于一般產(chǎn)業(yè)用的傳動(dòng)帶或輸送帶、防震橡膠、汽車用空氣彈簧、軟管以及海綿等的成型體中。【專利說明】
本專利技術(shù)涉及一種。更詳細(xì)涉及一種適合作為橡膠產(chǎn)品的材料的，所述橡膠產(chǎn)品被用于一般產(chǎn)業(yè)用的傳動(dòng)帶或輸送帶、汽車用空氣彈簧、防震橡膠等的動(dòng)態(tài)環(huán)境用途中。
技術(shù)介紹
利用硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的優(yōu)良的動(dòng)態(tài)特性，將該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠作為一般產(chǎn)業(yè)用的傳動(dòng)帶或輸送帶、汽車用空氣彈簧、防震橡膠等的材料進(jìn)行使用。這些產(chǎn)品隨著使用環(huán)境溫度的上升而發(fā)生劣化，并存在產(chǎn)品壽命縮短的問題。因此，期望開發(fā)出一種使耐熱性提高的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠。 作為使硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的耐熱性提高的方法，已知有如下的方法:在對(duì)硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠進(jìn)行增塑化(膠溶)時(shí)，存在特殊的二硫化四烷基秋蘭姆的方法(參照專利文獻(xiàn)I);含有包括非取代或取代2-噻唑烷硫酮、與咪唑基的化合物的方法(參照專利文獻(xiàn)2)等。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2009-275124號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2002-060550號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
然而，僅根據(jù)專利文獻(xiàn)I或2所記載的技術(shù)，對(duì)提高耐熱性是很不充分的，可以說尤其是在苛刻的使用條件下耐熱性還很不充分。因此，為了應(yīng)對(duì)越發(fā)嚴(yán)格的使用環(huán)境，而期望開發(fā)出一種能飛躍地改善耐熱性的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠。因此，本專利技術(shù)的主要目的在于，提供一種提高了耐熱性的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠、使用該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的成型體和硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的制備方法。即、本專利技術(shù)的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠是以硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物作為主成分的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠，所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物是在硫的存在下對(duì)單獨(dú)的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它單體進(jìn)行乳液聚合而得到、且在分子中具有硫，與所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物進(jìn)行結(jié)合的結(jié)合硫的量占橡膠總量的0.2~0.6質(zhì)量％，將所述結(jié)合硫的量(質(zhì)量％)、與在橡膠整體中所含的硫的總量(質(zhì)量％)之比(結(jié)合硫量/硫總量)設(shè)為0.28~0.5。在硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠中,所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物的聚合率是60~95%。另外，硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠可以是對(duì)原料單體進(jìn)行乳液聚合而成的，所述原料單體含有10質(zhì)量％以下的能夠與氯丁二烯共聚的單體。另外，使用上述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠，可得到本專利技術(shù)的成型體。作為成型體，可列舉出一般產(chǎn)業(yè)用的傳動(dòng)帶或輸送帶、防震橡膠、汽車用空氣彈簧、軟管以及海綿等。另外，本專利技術(shù)的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的制備方法具有如下工序:在硫的存在下，對(duì)單獨(dú)的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它單體進(jìn)行乳液聚合，從而得到在分子中具有硫的硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物的聚合工序；以及利用凍結(jié)一凝固法，從所述聚合工序所得的聚合液中離析出硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的工序，所述制備方法可獲得如下的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠:與所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物進(jìn)行結(jié)合的結(jié)合硫的量占橡膠總量的0.2~0.6質(zhì)量％，且所述結(jié)合硫的量(質(zhì)量％)、與在橡膠整體中所含的硫的總量(質(zhì)量％)之比(結(jié)合硫量/硫總量)為 0.28 ~0.5。另外，所述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的制備方法可以在離析出所述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的工序之前，并且在利用所述凍結(jié)一凝固法而離析出所述硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠之前，進(jìn)行pH調(diào)節(jié)工序，所述pH調(diào)節(jié)工序是將含有所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物的聚合液的pH調(diào)節(jié)至 5.5 ~7.5。 另外，所述聚合工序可以進(jìn)行聚合直至所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物的聚合率達(dá)到60 ~95%。另外，在所述聚合工序中，可以對(duì)含有10質(zhì)量％以下所述其它單體的原料單體進(jìn)行乳液聚合。專利技術(shù)的效果根據(jù)本專利技術(shù)，可提供一種提高了耐熱性的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠、使用該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的成型體和該硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的制備方法。【具體實(shí)施方式】以下對(duì)用于實(shí)施本專利技術(shù)的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。此外，本專利技術(shù)并不受以下所說明的實(shí)施方式限定。(第一實(shí)施方式)<硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠>首先，對(duì)本專利技術(shù)的第一實(shí)施方式的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠是以硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物作為主成分，所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物是在硫(S8)的存在下，使單獨(dú)的2-氯-1，3-丁二烯(以下稱為氯丁二烯)、或者氯丁二烯和能夠與該氯丁二烯共聚的一種以上單體進(jìn)行乳液聚合而得到。本實(shí)施方式的硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物為，與硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物進(jìn)行結(jié)合的結(jié)合硫的量占橡膠總量的0.2~0.6質(zhì)量％，將結(jié)合硫的量(質(zhì)量％)、與在橡膠整體中所含的硫的總量(質(zhì)量％)之比(結(jié)合硫量/硫總量)設(shè)為0.28~0.5。作為能夠與氯丁二烯共聚的單體，例如有2，3- 二氯-1，3- 丁二烯、1-氯-1，3_ 丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、異戊二烯、丁二烯、甲基丙烯酸以及它們的酯類等。在使用能夠與這些氯丁二烯共聚的單體的情況下，將該單體的含有量調(diào)節(jié)至不會(huì)損壞所得的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的特性的范圍，優(yōu)選將該單體的含有量調(diào)節(jié)至原料單體的10質(zhì)量％以下的范圍。通過將能夠與氯丁二烯共聚的單體的含有量設(shè)為10質(zhì)量％以下，能夠提高所得的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的耐熱性以及加工特性。在這些能夠共聚的單體中，例如，如果使用2，3-二氯-1，3-丁二烯，則能夠使所得的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的結(jié)晶速度變慢。結(jié)晶速度變慢的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠即使在低溫環(huán)境下，也能夠維持橡膠彈性。將本實(shí)施方式的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠中所含的硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物的結(jié)合硫的量設(shè)為，占橡膠總量的0.2~0.6質(zhì)量％。在這里，結(jié)合硫是指，在硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物的主鏈和其末端部位上進(jìn)行化學(xué)結(jié)合的硫原子。硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物的結(jié)合硫的量能夠通過如下方式進(jìn)行測定:即利用苯:甲醇=3:5的混合溶液對(duì)硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠進(jìn)行精制，在去除了沒有與硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物的主鏈和其末端部位進(jìn)行結(jié)合的硫(S8);以及在去除了聚合催化劑、防老化劑、聚合抑制劑、增塑劑等含硫化合物之后，再次進(jìn)行凍結(jié)干燥而得到試樣，并通過JIS K6233-1所記載的氧瓶燃燒法對(duì)該試樣進(jìn)行測定。本實(shí)施方式的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠中所含的硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物如果其結(jié)合硫的量小于0.2質(zhì)量％，則所得的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的焦燒時(shí)間變得極其短而在成型加工的過程中發(fā)生硬化。另一方面，如果結(jié)合硫的量超過0.6質(zhì)量％，則所得的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠對(duì)金屬的粘附性變得過強(qiáng)而無法進(jìn)行加工。如果將結(jié)合硫的量設(shè)為0.25~0.5質(zhì)量％的范圍，則由于使所得的硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠的耐熱性提高的效果變大，因此更優(yōu)選上述范圍。關(guān)于調(diào)節(jié)該結(jié)合硫的量，可以對(duì)聚合時(shí)添加的硫(S8)和在分子內(nèi)含有硫原子的聚合催化劑、防老化劑、聚合抑制劑、增塑劑等含硫化合物的添加量進(jìn)行調(diào)節(jié)；或者在利用常規(guī)方法的凍結(jié)一凝固法而離析出硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠之前對(duì)聚合液的p本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種硫改質(zhì)氯丁二烯橡膠，其是以硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物作為主成分，所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物是在硫的存在下對(duì)單獨(dú)的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它單體進(jìn)行乳液聚合而得到、且在分子中具有硫，其中，與所述硫改質(zhì)氯丁二烯聚合物進(jìn)行結(jié)合的結(jié)合硫的量占橡膠總量的0.2～0.6質(zhì)量%，所述結(jié)合硫的量（質(zhì)量%）、與在橡膠整體中所含的硫的總量（質(zhì)量%）之比即結(jié)合硫量／硫總量為0.28～0.5。
【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：砂田貴史，小林直紀(jì)，阿部靖，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，
類型：
國別省市：
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