本發明專利技術公開了制備1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。所述方法涉及將2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷與銅在酰胺溶劑和2,2’-聯吡啶的存在下反應。還公開了制備1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。所述方法涉及將2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷與銅在酰胺溶劑和Cu(I)鹽的存在下反應。進一步公開了制備1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。所述方法涉及將2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷與銅在酰胺溶劑、2,2’-聯吡啶和Cu(I)鹽的存在下反應。
【技術實現步驟摘要】
制備1，1，1，4，4，4-六氟-2- 丁烯的方法本申請是申請號為200980114145.1母案的分案申請。該母案的申請日為2009年3月18日；專利技術名稱為“制備1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法”。
本公開涉及通過使用2，2_ 二氯-1，1，1-三氟乙烷和銅來生產1，1，1，4，4，4_六氟_2_ 丁烯。
技術介紹
由于蒙特利爾議定書規定逐步停止使用損耗臭氧層的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)，因此在過去幾十年來，碳氟化合物產業一直致力于尋找替代冷凍劑和泡沫膨脹劑。許多應用的解決方案是將氫氟烴(HFC)化合物商業化以用作泡沫膨脹劑、制冷劑、溶劑、滅火劑和推進劑。這些新化合物，如HFC-245fa(l，1,1,3, 3-五氟丙烷)，不具有臭氧損耗潛勢并因此不受到目前蒙特利爾議定書規定逐步停止使用的控制。HFC對平流層臭氧不具有破壞性，但是由于它們促進“溫室效應”而受到關注，SP，它們促進全球變暖。由于它們會促進全球變暖，因此HFC已受到詳細審查，并且它們的廣泛應用將來也會受到限制。因此，需要既滿足低臭氧損耗標準又具有低全球變暖潛勢的組合物。據信，某些氫氟烯烴，如1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(FllE)，滿足這兩個目標。在美國專利公開5，516，951中，Aoyama公開了通過將2，2_ 二氯_1，1，1-三氟乙烷(HCFC-123)與銅和胺反應以用于制備FllE的方法。然而，收率不高。根據由Xu等人在J.0rg.Chem.1997年，62卷，1576-1577頁中所報道的結果，此類方法產生CF3CH2Cl副產品和其它雜質，所述副產品難于分離。
技術實現思路
已提供了制備FllE的方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑和2，2’ -聯吡啶的存在下反應。已同樣提供了制備FllE的方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑和Cu(I)鹽的存在下反應。已進一步提供了制備FllE的方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑、2，2’ -聯吡啶和Cu⑴鹽的存在下反應。以上綜述以及以下專利技術詳述僅出于示例性和說明性的目的，而不是對于本專利技術進行限制，本專利技術受所附權利要求的限定。【具體實施方式】在提出下述實施方案的具體內容之前，先定義或闡明一些術語。FllE可以兩種構型異構體E或Z中的一種存在。如本文所用，FllE是指異構體E-FllE或Z-Fl 1E，以及此類異構體的任何組合或混合物。如本文所用，術語“包含”、“包括”、“具有”或它們的任何其他變型均旨在覆蓋非排他性的包括。例如，包括要素列表的方法、方法、制品或設備不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的或該方法、方法、制品或設備所固有的其他要素。此外，除非有相反的明確說明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B:A是真實的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實的(或存在的)，以及A和B都是真實的(或存在的)。同樣，使用“一個”或“一種”來描述本文所描述的要素和組分。這樣做僅僅是為了方便，并且對本專利技術的范圍提供一般性的意義。這種描述應被理解為包括一個或至少一個，并且該單數也包括復數，除非很明顯地另指他意。除非另行定義，否則本文所用的所有科技術語的含義與本專利技術所屬領域的普通技術人員通常理解的一樣。盡管與本文所描述的方法和材料類似或等同的方法和材料也可用于本專利技術實施方案的實施或測試中，但是下文描述了合適的方法和材料。本文提及的所有出版物、專利申請、專利以及其他參考文獻均以全文引用方式并入本文，除非引用具體段落。如發生矛盾，以本說明書及其所包括的定義為準。此外，材料、方法和實施例僅是例示性的，并不旨在進行限制。認識到對于提供高收率和/或高選擇率制備FllE方法的需求，專利技術人在本文提供了制備FllE的方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑和2，2’-聯吡啶的存在下反應。HCFC-123 可從合并到 Delaware 的 E.1.du Pont de Nemours and Company 商購獲得。本文所用的銅 為具有零價的金屬銅。在本專利技術的一個實施方案中，銅粉被用于所述反應。本文所用的典型的酰胺溶劑包括二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等，在本專利技術的一個實施方案中，所述酰胺溶劑為DMF。已同樣提供了制備FllE的另一種方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑和Cu (I)鹽的存在下反應。本文所用的典型的Cu(I)鹽包括CuCl、CuBr, Cul、乙酸銅⑴等。在本專利技術的一個實施方案中，所述Cu(I)鹽為CuCl。任選地，胺也可存在于所述反應混合物中。通常此類胺包括仲胺，如二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二異丙基胺、二正丁胺等；叔胺，如三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺等；環狀的胺，如嗎啉、哌嗪、哌啶、吡咯烷等。已進一步提供了制備FllE的方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑、2，2’ -聯吡啶和Cu⑴鹽的存在下反應。許多方面和實施方案已在上文進行了描述并且僅是示例性的而非限制性的。在讀完本說明書后，技術人員應認識到，在不脫離本專利技術范圍的情況下，其他方面和實施方案也是可能的。通過閱讀以下的專利技術詳述和權利要求，任何一個或多個實施方案的其它特征和有益效果將變得顯而易見。在所述反應過程中所用的溫度通常在約20°C至約150°C范圍內。在本專利技術的一個實施方案中，在所述反應過程中所用的溫度在約60°C至約150°C范圍內。反應時間不是決定性的，并且通常在約0.5小時至約10小時范圍內。在所述反應中所用的壓力不是決定性的。通常所述反應在自生的壓力下進行。實施例本文所述的概念將在下列實施例中進一步描述，所述實施例不限制權利要求中描述的本專利技術的范圍。實施例1實施例1說明了在2，2’ -聯吡啶、CuCl和DMF存在下的反應。在室溫下，向80mT, Fisher Porter 管中加入 1.85g(0.029mol)的 Cu 粉、2g(0.013mol)的 HCFC_123、0.15g(0.0015mol)的 CuCl、0.3g(0.0019mol)的 2，2’-聯吡啶和IOmL的DMF。所述管用N2吹洗5分鐘，然后密封。在80°C下將反應混合物攪拌4小時。管的壓力在80°C下增加到10.5磅/平方英寸。在管冷卻至室溫后，壓力下降到4.5磅/平方英寸。在反應的最后，在管中的產物混合物的蒸汽相和液相均用GC-MS分析。分析的結果以下文表1和表2中的GC面積％為單位提供。具有GC面積％小于0.05的少量副產品沒有包括在表中。復1(蒸汽相) 本文檔來自技高網...
【技術保護點】
制備1,1,1,4,4,4?六氟?2?丁烯的方法，所述方法包括將2,2?二氯?1,1,1?三氟乙烷與銅在酰胺溶劑和Cu(I)鹽的存在下反應。
【技術特征摘要】
2008.03.19 US 61/037,8471.制備1，I,I, 4, 4, 4-六氟-2- 丁烯的方法,所述方法包括將2，2- 二氯-1，I, 1- 二氟乙烷與銅在酰胺溶劑和Cu (I)鹽的存在下反應。2.權利要求1的方法，其中所述酰胺溶劑選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。3.權利要求2的...
【專利技術屬性】
技術研發人員：X孫，MJ納帕，W李，
申請(專利權)人：納幕爾杜邦公司，
類型：發明
國別省市：
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