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    一種非離子有機(jī)硅表面活性劑及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):9816277 閱讀:196 留言:0更新日期:2014-03-29 15:17
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種非離子有機(jī)硅表面活性劑,該表面活性劑拉長(zhǎng)了硅氧烷和親水基團(tuán)的間距,可以有效提高硅氧烷的耐水解性。本發(fā)明專利技術(shù)的非離子有機(jī)硅表面活性劑,其具有以下結(jié)構(gòu)式Ⅰ的結(jié)構(gòu):結(jié)構(gòu)式Ⅰ中:m的值為1~100;n的值為0~20。R為具有如下結(jié)構(gòu)單官能度聚醚酯單官能度聚醚酯結(jié)構(gòu)中,R1為CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、CH(CH3)2或CH3CH2CH2CH2結(jié)構(gòu);R2是α-烯酸或不飽和脂肪酸的烷基部分;x的值為20~120;y的值為0~75。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    一種非罔子有機(jī)娃表面活性劑及其制備方法
    本專利技術(shù)涉及一種表面活性劑及其制備方法,更具體地說涉及。
    技術(shù)介紹
    表面活性劑是這樣一種物質(zhì),它在加入量很少時(shí)即能大大地降低溶劑的表面張力(或界面張力),改變體系界面狀態(tài),從而產(chǎn)生潤(rùn)濕、乳化、起泡以及增溶等一系列作用,以達(dá)到實(shí)際應(yīng)用的要求。具有獨(dú)特性能的有機(jī)硅表面活性劑是表面活性劑領(lǐng)域的后起之秀。有機(jī)硅表面活性材料的疏水基團(tuán)是由烷基硅氧烷主鏈所組成,其疏水性能比碳鏈優(yōu)異,同等濃度的溶液中,具有更低的表面張力,具有比碳鏈烴類表面活性劑更強(qiáng)的表面活性。目前,隨著對(duì)該類材料的深入開發(fā),及其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,有機(jī)硅表面活性劑的用途已經(jīng)涵蓋了涂料、紡織、纖維、塑料、機(jī)械、日化、農(nóng)藥、石油等工業(yè)領(lǐng)域,其在表面活性材料中的地位也日益凸現(xiàn)。非離子有機(jī)硅表面活性劑的憎水部分結(jié)構(gòu)式為Me3SiO (Me2SiO)m,其低表面張力和弱的分子間作用力都與其結(jié)構(gòu)有關(guān)。主鏈有著類似于SiO2的無機(jī)結(jié)構(gòu),因此有優(yōu)良的耐高、低溫和穩(wěn)定性。硅原子在化合物中處于四面體的中心,在這個(gè)四面體結(jié)構(gòu)中,兩個(gè)甲基垂直于硅氧鍵所在的平面上,S1- O鍵鍵長(zhǎng)較大,以至于兩個(gè)非極性的甲基上的三個(gè)氫原子可以像傘一樣撐開使之擁有良好的疏水性,甲基及其所帶的氫在自由旋轉(zhuǎn)中需要較大的空間,也就增加了相鄰大分子間的距離,減弱了它們間的作用力,使硅氧烷在界面上易于鋪展,二甲基硅油容易鋪展于極性表面的另一個(gè)原因是主鏈上的氧原子可以與極性分子或原子團(tuán)形成氫鍵結(jié)構(gòu),增加了主鏈和極性表面的作用力,使之展布成單分子層,呈現(xiàn)特有的“伸展鏈”的構(gòu)型。有機(jī)硅表面活性劑的親水部分是由親水性好的聚醚組成,代表性結(jié)構(gòu)式為:- RO (C2H4O) x (C3H6O) yR,。與大多數(shù)非離子表面活性劑類似,具有一般泊松分布范圍,由多個(gè)親水性的乙氧基(EO)單元組成,其親水性可以通過嵌入極性小、親油的丙氧基(PO)單元調(diào)節(jié),表面活性劑HLB值則由總的取代度來控制。現(xiàn)有技術(shù)都是以不飽和一元醇采用陰離子開環(huán)方法加成氧化乙烯或氧化丙烯,再采用硅氫加成方法合成聚醚改性有機(jī)硅共聚物。典型的技術(shù)路線如中國(guó)專利ZL200710025596.0和ZL200710025597.5,均是以烯丙醇聚醚與低含氫硅油硅氫加成后得到聚醚改性非離子有機(jī)硅表面活性劑。其中烯丙醇聚醚末端是羥基,為改變聚醚結(jié)構(gòu)的親水性,提供某些特殊的表面活性,需要對(duì)羥基進(jìn)行封端,用甲基等烷基替換氫原子。例如中國(guó)專利ZL200710025596.0介紹了一種封端型聚醚改性有機(jī)硅表面活性劑,而中國(guó)專利ZL200810021953.0則介紹了一種聚醚封端的方法。但總體來看,聚醚的封端工藝復(fù)雜,伯羥基封端率較高,而仲羥基封端率較低。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)的目的在于解決上述現(xiàn)在技術(shù)中存在的不足和問題,提供一種非離子有機(jī)硅表面活性劑,該表面活性劑拉長(zhǎng)了硅氧烷和親水基團(tuán)的間距,可以有效提高硅氧烷的耐水解性。本專利技術(shù)的另一目的是提供一種該非離子有機(jī)硅表面活性劑的制備方法。本專利技術(shù)通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):本專利技術(shù)的非離子有機(jī)硅表面活性劑,其具有以下結(jié)構(gòu)式I的結(jié)構(gòu):本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種非離子有機(jī)硅表面活性劑,其特征在于具有以下結(jié)構(gòu)式Ⅰ的結(jié)構(gòu):其中結(jié)構(gòu)式Ⅰ中:m的值為1~100;n的值為0~20。R為具有如下結(jié)構(gòu)單官能度聚醚酯單官能度聚醚酯結(jié)構(gòu)中,R1為CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、CH(CH3)2或CH3CH2CH2CH2結(jié)構(gòu);R2是α?烯酸或不飽和脂肪酸經(jīng)硅氫加成后的飽和烷基部分;x的值為20~120;y的值為0~75;其中α?烯酸或不飽和脂肪酸中的雙鍵與聚硅氧烷的氫原子進(jìn)行硅氫加成,硅氫加成反應(yīng)的親水性結(jié)構(gòu)為含雙鍵的聚醚酯,不飽和聚醚酯可以通過不飽和羧酸和單官能度聚醚酯化反應(yīng)獲得,也可以以不飽和羧酸甲酯與單官能度聚醚通過酯交換反應(yīng)獲得,不飽和羧酸為α?烯酸或天然植物油的衍生物不飽和脂肪酸。FDA0000438368970000014.jpg,FDA0000438368970000013.jpg

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種非離子有機(jī)硅表面活性劑,其特征在于具有以下結(jié)構(gòu)式I的結(jié)構(gòu): 2.一種如權(quán)利要求1所述的非離子有機(jī)硅表面活性劑的制備方法,其特征在于包括以下步驟: 以一元醇為起始劑,在反應(yīng)器中加入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷,在催化劑a存在下、壓力控制在≤0.4MPa,于100~130°C條件下反應(yīng)4~6小時(shí),得到單官能度聚醚; 將α -烯酸或不飽和脂肪酸和單官能度聚醚加入反應(yīng)器,在催化劑b存在下,于160~220°C條件下反應(yīng)4~6小時(shí),得到含雙鍵的聚醚酯;或者將α-烯酸的甲酯或不飽和脂肪酸的甲酯和單官能度聚醚加入反應(yīng)器,在催化劑b存在下,于170~200°C條件下反應(yīng)I~3小時(shí),脫除甲醇,得到含雙鍵的聚醚酯; 以八甲基環(huán)四硅氧烷、含氫硅油和六甲基二硅氧烷或四甲基二硅氧烷為原料在催化劑c作用下,在反應(yīng)溫度為60~90°C條件下反應(yīng)5~7小時(shí),得到聚硅氧烷; 將以上反應(yīng)獲得的含雙鍵的聚醚酯、聚硅氧烷、Pt催化劑及溶劑加入反應(yīng)器,于常壓下加熱升溫至60~120°C反應(yīng)2~10小時(shí),加熱反應(yīng)的同時(shí)開啟回流冷凝管冷卻水以保證溶劑回流;反應(yīng)結(jié)束后,先進(jìn)行常壓蒸餾再進(jìn)行減壓蒸餾,待溶劑被蒸完后降溫,獲得非離子有機(jī)硅表面活性劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非離子有機(jī)硅表面活性劑的制備方法,其特征在于所述的α -烯酸為丙烯酸、3- 丁烯酸、4-戊烯酸、5-己烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸、8_壬烯酸、9_癸烯...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:孫宇,羅振揚(yáng)唐雄峰
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:南京美思德新材料有限公司
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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