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    含有發泡劑1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的酚醛泡沫制造技術

    技術編號:9845971 閱讀:165 留言:0更新日期:2014-04-02 15:14
    本發明專利技術公開了泡沫組合物和形成閉孔酚醛樹脂泡沫的方法。泡沫包含限定多個泡孔的連續聚合物相,其中連續聚合物相包含衍生自苯酚和甲醛的苯酚-甲醛可熔性酚醛樹脂,并且其中所述多個泡孔包含多個開孔和多個閉孔,且根據ASTM?D6226-5測量的開孔含量小于50%。所述泡沫組合物還包含布置在所述多個閉孔的至少一部分中的不連續相,所述不連續相包含1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】【專利摘要】本專利技術公開了泡沫組合物和形成閉孔酚醛樹脂泡沫的方法。泡沫包含限定多個泡孔的連續聚合物相,其中連續聚合物相包含衍生自苯酚和甲醛的苯酚-甲醛可熔性酚醛樹脂,并且其中所述多個泡孔包含多個開孔和多個閉孔,且根據ASTM?D6226-5測量的開孔含量小于50%。所述泡沫組合物還包含布置在所述多個閉孔的至少一部分中的不連續相,所述不連續相包含1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。【專利說明】含有發泡劑1,1,1,4,4,4-六氟-2- 丁烯的酚醛泡沬本專利申請根據35U.S.C.§ 119(e),要求提交于2011年5月25日的美國臨時專利申請號:61/489,854 ;61/489,847 ;和61/489,807的權益,所述專利申請以引用方式并入本文。
    本專利技術總體涉及酚醛泡沫,并且具體地涉及制備包含FEA-1100的閉孔酚醛泡沫的組合物和方法。
    技術介紹
    由于世界能源消耗和全球變暖,存在改善新型和現有商業及住宅建筑的能量效率的動力。策略之一是改善建筑周圍的絕熱系統。目前,建筑業使用多種不同形式的絕緣材料,例如玻璃纖維和礦物纖維。然而,玻璃纖維和礦物纖維表現出0.03-0.04ff/m.Κ范圍內的高熱導率。相比之下,氣凝膠表現出0.008-0.012ff/m-K范圍內的熱導率,但氣凝膠非常脆弱并缺乏用于建筑應用的絕熱所需的機械強度。除了纖維絕緣以外,某 些聚合物泡沫類型通常用于絕緣應用,所述絕緣應用表現出的熱導率介于玻璃纖維和氣凝膠材料的那些熱導率之間。僅那些由低熱導率發泡劑吹出的且導致主要為閉孔結構(其中相當一部分發泡劑被封閉在閉孔內)的泡沫可表現出低熱導率和高絕緣值。具有高絕緣值的商業泡沫由低溫沸騰液體,諸如氯氫氟烴(CHFC)和氯氟烴(CFC)吹出。然而,這些鹵代化合物與地球臭氧層的耗盡相關,并因此被蒙特利爾議定書逐步淘汰。因此,閉孔泡沫的制造商正在使用某些氫氟烴,諸如HFC-245fa和HFC-365mfc。由于這些替代的發泡劑具有幾乎為零的臭氧消耗潛勢(ODP),因此它們對臭氧層不構成任何顯著的危險。然而,由于它們對“溫室”效應的貢獻,并且因為它們表現出高的全球變暖潛勢(GWP),因此人們開始對這些HFC發泡劑表現出嚴重的環境關切。為了克服對全球變暖的擔憂,泡沫制造商采取使用烴類,諸如戊烷、環戊烷和異戊烷的方法。這些烴類確實有助于改善對GWP的擔憂。然而,這些烴類是易燃的,并且由于它們具有更高的氣相熱導率,因此提供比CFC、CHFC和HFC更低的絕緣能力。從而,強烈需要使用能夠向閉孔泡沫提供低熱導率的、不易燃的并且不會對環境造成有害影響的發泡劑。美國專利申請2010,0280141公開了使用1,1,1,1,1,4,4,4_六氟_2_ 丁烯作為非易燃的、低GWP、零ODP和低熱導率的發泡劑,用于聚氨酯(PU)和聚異氰脲酸酯(PIR)泡沫。PU和PIR兩者的閉孔泡沫已顯示出具有優異的絕緣性能。然而,這些材料是易燃的,并且因為當地建筑法規,它們在建筑、尤其是商業高層建筑物絕緣方面的使用被限制。從而,需要低熱導率的閉孔結構且阻燃的聚合物泡沫,且被封閉的發泡劑為零ODP和低⑶P。
    技術實現思路
    在本專利技術的一個方面,存在包含以下的泡沫:(a)限定多個泡孔的連續聚合物相,其中:-所述連續聚合物相包含衍生自苯酚和甲醛的苯酚-甲醛可熔性酚醛樹脂,-所述多個泡孔包括多個開孔和多個閉孔,且根據ASTMD6226-5測量的開孔含量小于50% ;和(b)布置在所述多個閉孔的至少一部分中的不連續相,所述不連續相包含1,1,1,4,4,4-六氟-2- 丁烯。以上綜述和以下詳述僅用于示例和說明目的,而不是對本專利技術進行限制,本專利技術受所附權利要求限定。【具體實施方式】本專利技術公開了包含限定多個泡孔的連續聚合物相的泡沫,其中所述連續聚合物相包含衍生自苯酚和甲醛的苯酚-甲醛可熔性酚醛樹脂,并且其中所述多個泡孔包括多個開孔和多個閉孔。所述泡沫還包含布置在多個閉孔的至少一部分中的不連續相,所述不連續相包含I,I,I,4,4,4-六氟-2-丁烯。如本文所用,術語“開孔”是指破裂的或開放的或互連的形成多孔“海綿”泡沫的各個泡孔,其中氣相可從泡孔至泡孔移動。如本文所用,術語“閉孔”是指離散的各個泡孔,即,每個閉孔被聚合物側壁封閉以最小化氣相從泡孔至泡孔的流動。應該指出的是,除了被封閉在閉孔內以外,氣相可溶解在聚合物相中。此外,在制造時,閉孔泡沫的氣體組分未必對應于老化后或持續使用 后的平衡氣體組分。因此,在閉孔泡沫中的氣體經常顯示出組成變化,因為所述泡沫老化導致諸如熱導率的增加或絕緣值的損失的已知現象。在一個實施例中,如根據ASTM D6226-5測量,泡沫具有小于50%,或小于40%,或小于30%的開孔含量。在另一個實施例中,如根據ASTM D6226-5測量,泡沫具有小于20%,或小于10%的開孔含量。在一個實施例中,泡沫的連續聚合物相包含衍生自苯酚和甲醛的苯酚-甲醛可熔性酚醛樹脂,所述苯酚和甲醛以1: 0.3至1: 3.5或1: 0.7至1: 1.6的重量比作為反應物存在。在苯酚-甲醛可熔性酚醛樹脂中所用的苯酚可為苯酚或取代的苯酚。如本文所用,術語“取代的苯酚”是指分子包含苯酚活性位點并且可包含另一個取代基或部分。示例性的苯酚包括但不限于乙基苯酚、對叔丁基苯酚、鄰甲?),間甲酚和對甲酚、間苯二酚、兒茶酚、二甲苯酚等。在一個實施例中,苯酚-甲醛可熔性酚醛樹脂衍生自苯酚、甲醛和如下反應物,所述反應物包括水、甲醇、乙二醇、多元醇、丙二醇、糠醛、呋喃甲醇、脲、間苯二酚、或它們的混合物。以苯酚-甲醛可熔性酚醛樹脂的總重量計,反應物可以0.1-10重量%或0.5-5重量%范圍內的量存在。在另一個實施例中,苯酚-甲醛可熔性酚醛樹脂衍生自苯酚、甲醛和脲,并且其中苯酚和脲以1: 0.005至1: 0.05或1: 0.01至1: 0.05的重量比存在。如本文所用,術語“發泡劑”與術語“泡沫膨脹劑”互換使用。一般來講,發泡劑必須為揮發性的且惰性的,并且可為無機的或有機的。在一個實施例中,泡沫包含以商品名 FEA-1100 得自 E.1.du Pont de Nemours and Company (Wilmington, DE)的 1,1,1,4,4,4-六氟-2- 丁烯。在另一個實施例中,泡沫包含1,1,1,4,4,4-六氟_2_ 丁烯和二氧化碳;烴類,諸如戊烷、異戊烷、環戊烷、石油醚和醚;氫氯氟烴,諸如1,1- 二氯-1-氟乙烷(HCFC-Hlb) ;2,2_二氯-1,1,1-三氟乙烷(HCFC-123) ;1-氯_1,1-二氟乙烷(HCFC_142b);1,1,1,2-四氟乙燒(HCFC-134a);購自 Honeywell (Morristown, NJ)的 1,1,1,3,3-五氟丙燒(HFC_245fa)、以商品名 Solkane365mfc 得自 Solvay Chemicals (Bruxelles, Belgium)的1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365);不完全鹵代的烴類,諸如2-氯丙烷;氟碳化合物,諸如二氯二氟甲烷、1,2_二氯-1,1,2,2-四氟乙烷(CFC-114)、三氯三氟乙烷(CFC-113)本文檔來自技高網
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    【技術保護點】
    泡沫,包含:(a)限定多個泡孔的連續聚合物相,其中:?所述連續聚合物相包含衍生自苯酚和甲醛的苯酚?甲醛可熔性酚醛樹脂,并且?所述多個泡孔包括多個開孔和多個閉孔,且根據ASTM?D6226?5測量的開孔含量小于50%;以及(b)布置在所述多個閉孔的至少一部分中的不連續相,所述不連續相包含1,1,1,4,4,4?六氟?2?丁烯。

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:MW科布MA哈梅V卡普爾AY里奧SR威廉斯
    申請(專利權)人:納幕爾杜邦公司
    類型:發明
    國別省市:美國;US

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